(-)-6-(acetylamino)-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 6022-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (-)-6-(acetylamino)-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 6-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose；6-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose；6-Acetamino-6-desoxy-1,2;3,4-di-O-isopropyliden-α-D-galactopyranose；6-Acetamido-6-deoxy-1,2,3,4-di-O-isopropyliden-α-D-galactose；N-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl]acetamide
• CAS: 6022-95-3
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₆
• 分子量: 301.34
• InChiKey: MNLDKPACWKJUGN-YBXAARCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-6-(acetylamino)-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到6-(N-nitroso)-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的不稳定的重氮衍生物。在合成2-脱氨基-糖胺及与C-二糖有关的产品中的应用

  摘要：

  我们对C-二糖应用了一种新的合成方法，从而获得了2-脱氨基-tunicamine，即tunicamine的2-羟基类似物，tunicamine是tunicamycin抗生素的主要核。合成6-脱氧-6-重氮-1：2,3：4-二-O-异亚丙基-D-吡喃半乳糖并与甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-ribopentonodialdo-1,4-呋喃糖苷反应得到具有C-二糖结构的酮和环氧化物的混合物。以相当好的收率和完全的立体选择性获得了环氧化物，并且将其还原为保护的2-脱氨基-tunicamine。还原酮异构体，得到2-脱氨基-甲氨ic啶的7-末端。这是首次报道的环氧-C-二糖实例，其主要兴趣在于其对糖苷酶的潜在抑制作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00210-y
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 镍 草酰氯 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium acetate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -70.0~80.0 ℃ 、7.0 MPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (-)-6-(acetylamino)-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  由d-半乳糖合成氨基取代的六-和七吡喃糖

  摘要：

  D-半乳糖与两当量的丙酮缩合后，最后的游离羟基通过Swern氧化，肟形成，LiAlH4还原和酰化作用转变为酰化氨基。用Wittig试剂氯化（甲氧基甲基）三苯基phosph将中间体醛均化，在仔细水解后得到同源的庚二醛-1，5-吡喃糖。醛与羟胺的缩合和随后的LiAlH4还原提供了一个双-O，O-异亚丙基保护的7-氨基-6,7-二脱氧半乳糖庚基吡喃糖，其被各种羧酸衍生物酰化。通过仔细的水解或醇解作用裂解异亚丙基保护基团，得到6-酰基氨基-6-脱氧半乳糖吡喃糖和7-酰基氨基-6,7-二脱氧半乳糖庚基-吡喃糖。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(03)00382-3

文献信息

• Conformational energetics of sugar thioureas and synthesis of glycosyl thioureido sugars
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、JoséL. Jiménez Blanco、José Fuentes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00673-4

  日期：1996.9

  of the reaction of 6-deoxy-6-isothiocyanatoaldopyranoside derivatives with ammonia depend strongly on the nature of the hydroxyl protecting groups and solvent. In pyridine as solvent, the expected thioureas are obtained as the sole reaction products. A marked preference for the E configuration at the sugarNHC(S) bond is observed for silylated as compared to acetylated derivatives. Rotational barrier

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。
• CARBOHYDRATES CONTAINING NITROGEN IN A FIVE-MEMBERED RING AND AN ATTEMPTED SYNTHESIS OF A CARBOHYDRATE WITH NITROGEN IN A SEVEN-MEMBERED RING
  作者：W. A. Szarek、J. K. N. Jones

  DOI：10.1139/v65-316

  日期：1965.8.1

  Lead tetraacetate oxidation of 6-acetamido-6-deoxy-D-galactose (IX) yielded a syrup which was converted to a compound formulated as 4-acetamido-4-deoxy-1,2-O-isopropylidene-D-threofuranose (XII). The same syrup was obtained by alkaline degradation of the product of oxidation of 5-acetamido-5-deoxy-D-xylose diethyl dithioacetal (XVII) with peroxypropionic acid. Treatment of compound XII with p-toluenesulfonyl

  6-acetamido-6-deoxy-D-galactose (IX) 的四乙酸铅氧化产生一种糖浆，该糖浆转化为一种化合物，配制成 4-acetamido-4-deoxy-1,2-O-isopropylidene-D-threfuranose (XII) ）。通过用过氧丙酸对5-乙酰氨基-5-脱氧-D-木糖二乙基二硫代乙缩醛(XVII)的氧化产物进行碱性降解，获得相同的糖浆。用对甲苯磺酰氯处理化合物 XII 得到结晶 4-acetamido-4-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-Op-tolylsufonyl-D-threfuranose (XIII)。 6-acetamido-2,3 的脱巯基化， 4,5-四-O-乙酰基-6-脱氧-D-半乳糖二乙基二硫代乙缩醛（XX）与氯化汞和碳酸镉在丙酮水溶液中不产生含氮的七糖环，而是一种无环衍生物。
• Szabovik; Medgyes; Antal, Polish Journal of Chemistry, 1999, vol. 73, # 6, p. 1003 - 1009
  作者：Szabovik、Medgyes、Antal、Varga、Knott、Liptak

  DOI：——

  日期：——
• New synthetic “tricks”. From aliphatic amines and amides to azides and/or how to convert RNHCOR′ into RNHCOR″ avoiding drastic hydrolyses
  作者：Jordi Garcia、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95723-x

  日期：1987.1
• Preparation of new amide-linked pseudodisaccharides by the carboxymethylglycoside lactone (CMGL) strategy
  作者：Alexandra Le Chevalier、Ronan Pierre、Rami Kanso、Stéphane Chambert、Alain Doutheau、Yves Queneau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.146

  日期：2006.4

  6-Aminodeoxy sugars react with carboxymethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-alpha-D-glucopyranoside 2-O-lactone (alpha-CMGL) to provide the corresponding new amide-linked glucose/glucose or glucose/galactose pseudodisaccharides in good yields. The strategy is extended to the synthesis of an amide-linked sugar/nucleoside adduct. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.