tert-butyldimethyl(2,2,7,7-tetramethyltetrahydrobis[1,3]dioxolo[5,4-b:4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)silane | 108678-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: tert-butyldimethyl(2,2,7,7-tetramethyltetrahydrobis[1,3]dioxolo[5,4-b:4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]silane
• CAS: 108678-44-0
• 化学式: C₁₈H₃₄O₆Si
• 分子量: 374.55
• InChiKey: ALCYFRDYTKLZHE-GZBLMMOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(2,2,7,7-tetramethyltetrahydrobis[1,3]dioxolo[5,4-b:4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)silane 在 sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以96%的产率得到双丙酮半乳糖
  参考文献：
  名称：

  催化量的二水合四氯金酸钠（III）对叔丁基（二甲基）甲硅烷基醚进行温和选择性脱保护

  摘要：

  摘要 描述了一种简单温和的方法，该方法用催化量的二水合四氯金酸钠（III）二水合物除去叔丁基（二甲基）甲硅烷基（TBS）保护基。该方法允许在芳族TBS醚，脂族三异丙基甲硅烷基醚，脂族叔丁基（二苯基）甲硅烷基醚或空间受阻的脂族TBS醚的存在下，以良好的产率至优异的产率对脂族TBS醚进行选择性脱保护。另外，通过使用较大量的催化剂和较高的反应温度，也可以在一锅中将TBS醚转化为4-甲氧基苄基醚或甲基醚。 描述了一种简单温和的方法，该方法用催化量的二水合四氯金酸钠（III）二水合物除去叔丁基（二甲基）甲硅烷基（TBS）保护基。该方法允许在芳族TBS醚，脂族三异丙基甲硅烷基醚，脂族叔丁基（二苯基）甲硅烷基醚或空间受阻的脂族TBS醚的存在下，以良好的产率至优异的产率对脂族TBS醚进行选择性脱保护。另外，通过使用较大量的催化剂和较高的反应温度，也可以在一锅中将TBS醚转化为4-甲氧基苄基醚或甲基醚。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379032
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 双丙酮半乳糖 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyldimethyl(2,2,7,7-tetramethyltetrahydrobis[1,3]dioxolo[5,4-b:4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  “Cap-Tag”—Novel Methods for the Rapid Purification of Oligosaccharides Prepared by Automated Solid-Phase Synthesis Financial support from the donors of the Petroleum Research Fund, administered by the ACS (ACS-PRF 34649-G1), Merck (Predoctoral Fellowship for E.R.P.), Boehringer-Ingelheim (Predoctoral Fellowship for E.R.P.), and the NIH (Biotechnology Training Grant for M.C.H.) is gratefully acknowledged. Funding for the MIT-DCIF Inova 501 was provided by the NSF (Award CHE-9808061). Funding for the MIT-DCIF Avance (DPX) 400 was provided by the NIH (Award 1S10RR13886-01). We thank Silicycle (Quebec City, Canada) for the generous gift of fluorous silica gel and isocyanate silica gel scavenger resin. We thank Dr. O. Plante for helpful discussions and help with the automated oligosaccharide synthesizer.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4433::aid-anie4433>3.0.co;2-8

文献信息

• A Simple and Useful Synthetic Protocol for Selective Deprotection oftert-Butyldimethylsilyl (TBS) Ethers
  作者：Abu T. Khan、Subrata Ghosh、Lokman H. Choudhury

  DOI：10.1002/ejoc.200400031

  日期：2004.5

  A wide variety of tert-butyldimethylsilyl ethers 1 can be easily cleaved to the corresponding parent hydroxyl compound 2 in the presence of 5 mol % of acetonyltriphenylphosphonium bromide (ATPB) at room temperature. In addition, tert-butyldiphenylsilyl ethers can also be cleaved by using 20 mol % of the same catalyst. Alkyl tert-butyldimethylsilyl ethers can be deprotected to the hydroxyl compounds

  在室温下，在 5 mol% 的丙酮基三苯基溴化鏻 (ATPB) 存在下，多种叔丁基二甲基甲硅烷基醚 1 可以很容易地裂解为相应的母体羟基化合物 2。此外，叔丁基二苯基甲硅烷基醚也可以通过使用 20 mol% 的相同催化剂进行裂解。在芳基叔丁基二甲基甲硅烷基醚存在下，烷基叔丁基二甲基甲硅烷基醚可以化学选择性地脱保护为羟基化合物。一些主要优点是反应条件温和、无需水处理、高效和化学选择性以及与其他保护基团的相容性；在这些实验条件下，芳环中没有发生溴化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• A Highly Efficient and UsefulSynthetic Protocol for the Cleavage of<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl(TBS) Ethers Using a Catalytic Amount of Acetyl Chloridein Dry Methanol
  作者：Abu T. Khan、Ejabul Mondal

  DOI：10.1055/s-2003-38360

  日期：——

  A wide variety of tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers as well as tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) ethers 1 can be easily deprotected to the corresponding parent hydroxyl compounds 2 by employing catalytic amounts of acetyl chloride in dry MeOH at 0 °C to room temperature in good yields. Some of the major advantages are mild conditions, high efficiency, high selectivity, high yields, easy operation, and also compatibility with other protecting groups. Furthermore, no acetylation nor chlorination takes place under the experimental conditions.

  各种叔丁基二甲基硅醚和叔丁基二苯基硅醚（简称TBS和TBDPS醚）可以利用催化量的乙酰氯在干燥甲醇中，从0°C至室温条件下，以良好的产率轻松脱保护为相应的母体羟基化合物。这种方法的主要优点包括条件温和、高效、高选择性、高产率、操作简便，并且与其他保护基团兼容。此外，在实验条件下不会发生乙酸化或氯化反应。
• A facile zirconium(IV) chloride catalysed selective deprotection of t-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers
  作者：G.V.M. Sharma、B. Srinivas、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01088-8

  日期：2003.6

  A simple and efficient protocol for the selective deprotection of t-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers using 20 mol% ZrCl4 in 20–45 min and in high yields, is reported, wherein it is demonstrated that acid and base sensitive groups and allylic and benzylic groups are unaffected.

  报告了一种简单有效的方案，可在20-45分钟内以高收率使用20 mol％ZrCl 4选择性脱保护叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚，其中证明了对酸和碱敏感的基团，烯丙基和苄基团体不受影响。
• One-Pot Bi(OTf)3-Catalyzed Oxidative Deprotection of tert-Butyldimethyl Silyl Ethers with TEMPO and Co-Oxidants
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260980

  日期：2011.9

  A sequential one-pot synthesis for the oxidation of primary and secondary tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers, using catalytic amounts of metal triflates and TEMPO in combination with PhIO or PhI(OAc)2 in THF or acetonitrile, is described. Acid-sensitive protecting groups such as methylidene, isopropylidene, acetals, and Boc are unaffected under the reaction conditions. Another feature of this procedure

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO
• Boron Compounds; 69¹. Introduction and Removal of<i>t</i>-Butyldimethylsilyl Groups via Diethylboryloxy Compounds
  作者：Wilhelm V. Dahlhoff、Kalulu M. Taba

  DOI：10.1055/s-1986-31703

  日期：——

  O-Diethylboryl compounds react with t-butyldimethylsilylacetylacetonate in the presence of trimethylsilyl triflate at room temperature to give the corresponding t-butyldimethylsilyl ethers, which are easily deprotected, forming O-diethylboryl ethers on reaction with tetraethyldiboroxane.

  O-二乙基硼基化合物在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下与叔丁基二甲基甲硅烷基乙酰丙酮酯在室温下反应，得到相应的叔丁基二甲基甲硅烷基醚，该醚很容易脱保护，与四乙基二硼烷反应形成O-二乙基硼基醚。