剑麻皂素 | 77-60-1

• 物质功能分类: 天然产物 - 甾体化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 剑麻皂素
• 中文别名: 剑麻皂甙元；替柯吉宁；(25R)-5α-螺甾(烷)-3β-醇；剑麻皂苷元；(3β,5α,25R)-3-羟基-螺甾(烷)
• 英文名称: tigogenin
• 英文别名: (25R)-5α-spirostan-3β-ol；(1R,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-ol
• CAS: 77-60-1
• 化学式: C₂₇H₄₄O₃
• 分子量: 416.645
• InChiKey: GMBQZIIUCVWOCD-MFRNJXNGSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204°C
• 比旋光度：
  -68 º (c=0.8g/100ml, CHCl3)
• 沸点：
  474.91°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0362 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• RTECS号：
  WH1443500
• 海关编码：
  2932999099
• 危险类别：
  2.3
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

概述

剑麻皂苷元的主要成分是替可吉宁（Tigogenin），其化学名称为5α,25-螺甾烷-3β羟基。这种天然植物皂苷元是从生产剑麻纤维传统产品后废弃的麻汁和麻渣中提取的，是合成甾体激素类药物的重要医药中间体和原料。

药理作用

药理研究表明，剑麻皂苷元具有明显的抗炎、抗菌、止血、抗衰老和降血糖等生物活性。

应用

剑麻皂苷元广泛应用于肾上腺皮质激素、性激素及蛋白同化激素三大类200多种药物的制造。它能够作为双炔失碳丙酯、去氢甲基睾丸素、康复龙等多种药品的原料，并且可用作激素类药物的原料药。

化学性质

剑麻皂苷元为白色针状结晶（丙酮），一水合物在乙醇水溶液中形成晶体，熔点为205-206℃（203℃）。其旋光度为[α]25/D-69°（C=0.5，氯仿）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  剑麻皂素 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 tigogenin 3β-O-(β-D-glucopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Cytotoxic Gitogenin 3β-O-[2-O-(α-l-Rhamnopyranosyl)-β-d-galactopyranoside] and its Congeners

  摘要：

  (25R)-5a-螺甾-2a,3b-二醇 (gitogenin) 3β-O-[2-O-(α-l-鼠李吡喃糖基)-β-d-半乳吡喃糖苷] (1)，一种从长茎黄精（百合科）地下部分分离得到的细胞毒性螺甾皂苷，被简明地合成出来。在此过程中，其类似物2-4也被制备出来。所有四个化合物在抑制癌细胞生长方面与薯蓣皂苷具有相当的效力。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926316
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以93%的产率得到剑麻皂素
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Cytotoxic Gitogenin 3β-O-[2-O-(α-l-Rhamnopyranosyl)-β-d-galactopyranoside] and its Congeners

  摘要：

  (25R)-5a-螺甾-2a,3b-二醇 (gitogenin) 3β-O-[2-O-(α-l-鼠李吡喃糖基)-β-d-半乳吡喃糖苷] (1)，一种从长茎黄精（百合科）地下部分分离得到的细胞毒性螺甾皂苷，被简明地合成出来。在此过程中，其类似物2-4也被制备出来。所有四个化合物在抑制癌细胞生长方面与薯蓣皂苷具有相当的效力。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926316

文献信息

• Synthesis of 5α-androstan-3β,17β-diol from tigogenin
  作者：M. I. Merlani、L. Sh. Amiranashvili、N. I. Men’shova、E. P. Kemertelidze

  DOI：10.1007/s10600-007-0041-1

  日期：2007.1

  Abstract5α-Androstan-3β,17β-diol (3b-adiol), a known inhibitor of prostate cancer cell growth, was synthesized from tigogenin. Its structure was confirmed by NMR and IR spectroscopy and mass spectroscopy.

  摘要 5α-Androstan-3β,17β-diol (3b-adiol) 是一种已知的前列腺癌细胞生长抑制剂，由tigogenin 合成。其结构经核磁共振、红外光谱和质谱证实。
• Preparation of olefins from alcohols by thermal rearrangement of propargylic xanthates
  作者：Mélanie Fauré-Tromeur、Samir Z Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02669-0

  日期：1999.2

  Upon heating in toluene in the presence of a catalytic amount of collidinium trifluorosulfonate salt, various S-propargylic xanthates derived from secondary alcohols can be easily converted to their corresponding olefins in good yields.

  在催化量的三氟磺酸Collidinium盐的存在下在甲苯中加热后，衍生自仲醇的各种S-炔丙基黄原酸酯可以容易地以良好的产率转化为其相应的烯烃。
• Stereoselektive Glycosylierung von Steroidalkoholen mit 2,3,4,6-Tetra-O-privaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (Pivalobromglucose) und 2,3,4,6-Tetra-O-(o-toluoyl)-α-D-glucopyranosylbromid
  作者：Albrecht Harreus、Horst Kunz

  DOI：10.1002/jlac.198619860411

  日期：1986.4.15

  elektronischen und sterischen Gründen in ihrer Reaktivität differieren und die darüber hinaus empfindliche Gruppierungen enthalten, werden mit 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (1) selektiv und effektiv in β-Glucoside übergeführt. Dank des lenkenden Einflusses des 2-O-Pivaloyl-Substituenten wird eine Orthoesterbildung bei den Koenigs-Knorr-Reaktionen stark unterdrückt. Mit dem o-Toluoylrest

  各种结构的甾醇，其羟基官能团由于电子和空间原因而具有不同的反应性，并且还包含敏感基团，它们对2,3,4,6 - tetra - O - pivaloyl -α-D-具有选择性并有效吡喃葡萄糖基溴化物（1）转化为β-葡萄糖苷。由于2- O-新戊酰基取代基的直接影响，在Koenigs-Knorr反应中原酸酯的形成被强烈抑制。用邻甲苯甲酰基作为羟基保护基，这种控制只能在很小的程度上实现。
• An efficient construction of 1,2-trans-.BETA.-glycosidic linkages via benzyl-protected glycopyranosyl P,P-diphenyl-N-(p-toluenesulfonyl)-phosphinimidates.
  作者：Shun-ichi HASHIMOTO、Takeshi HONDA、Shiro IKEGAMI

  DOI：10.1248/cpb.38.2323

  日期：——

  An efficient 1, 2-trans-glycosidation reaction withon neighbouring group participation has been developed using benzyl-protected P, P-diphenyl-N-(p-toluensulfonyl)phosphinimidates as glycosyl donors in the presence of trimethylsilyl triflate or boron trifluoride etherate.

  使用苄基保护的P,P-二苯基-N-(对甲苯磺酰)膦亚胺为糖基供体，在三甲基硅基三氟甲磺酸酯或三氟化硼乙醚存在下，开发了一种无邻位参与的高效1,2-反式糖苷化反应。
• AhR mediators
  申请人：Krutmann Jean

  公开号：US20090028804A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention relates to a method for finding and assessing agonists [and] antagonists of the aryl hydrocarbon receptor (Ah receptor; AhR), to the agonists and antagonists themselves and to uses thereof.

  这项发明涉及一种用于寻找和评估芳香族羟基化合物受体（Ah受体；AhR）的激动剂和拮抗剂的方法，以及这些激动剂和拮抗剂本身及其用途。