对叔丁基苯乙酮 | 943-27-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 对叔丁基苯乙酮
• 中文别名: 1-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]乙酮；4-叔丁基苯乙酮；4'-叔丁基苯乙酮
• 英文名称: 4'-t-butylacetophenone
• 英文别名: 4'-tert-butylacetophenone；1-(4-(tert-butyl)phenyl)ethan-1-one；4′-tert-butylacetophenone；4’-tert-butylacetophenone；p-tert-butyl acetophenone；1-(4-tert-butylphenyl)ethanone
• CAS: 943-27-1；43133-94-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• mdl: MFCD00017256
• 分子量: 176.258
• InChiKey: UYFJYGWNYQCHOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  17-18 °C (dimorphic)(lit.)
• 沸点：
  107-108 °C5 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.964 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  86 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  3.521 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  T
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S33,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2914399090
• 危险品运输编号：
  UN 1224 3/PG 3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险性防范说明：
  P210,P403+P235
• 危险性描述：
  H225

制备方法与用途

应用

芳香酮中的对取代基苯乙酮类化合物，特别是对叔丁基苯乙酮，是一类重要的中间体。这类化合物广泛应用于生产药物、香料等精细和特殊化学品。

制备

对叔丁基苯乙酮的制备步骤如下：在2毫升反应瓶中依次加入2-(4-（叔丁基）苯基)丙-2-醇(59.4毫克，0.3毫摩尔)、AgNO₃(1.6毫克，3摩尔%)、Bi(OTf)₃(6毫克，3摩尔%)和K₂S₂O₈(245.8毫克，3当量)，随后加入0.6毫升（0.5M）2%的DAPGS-750-M水溶液。反应瓶盖好后搅拌。反应完成后，使用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相至50毫升茄形瓶内，通过Heidolph旋转蒸发仪，在120转/分钟、38摄氏度和真空度为0.1兆帕的条件下处理约5分钟，然后用200目柱层析硅胶进行柱层析。展开剂比例约为石油醚：乙酸乙酯=20:1。最终分离得到对叔丁基苯乙酮（42.8毫克），产率为81%，经HPLC分析纯度为98%；从核磁共振图谱的外形、信号和噪声等方面可以看出，产品纯度极高。

化学性质

对叔丁基苯乙酮是一种无色液体，能溶于醇和醚，微溶于水。其熔点为5摄氏度，沸点在665帕压力下约为107-108摄氏度。密度为0.934，折射率为1.5200。

用途

对叔丁基苯乙酮主要用于医药中间体和有机合成领域。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  对叔丁基苯甲醛	4-tert-Butylbenzaldehyde	939-97-9	C11H14O	162.232
  1-叔丁基-4-乙基苯	4-ethyl-tert-butylbenzene	7364-19-4	C12H18	162.275
  对二叔丁基苯	1,4-di-tert-butylbenzene	1012-72-2	C14H22	190.329
  对叔丁基苯甲酰氯	4-tert-Butylbenzoyl chloride	1710-98-1	C11H13ClO	196.677
  苯乙酮	acetophenone	98-86-2	C8H8O	120.151
  叔丁基苯	tert-butylbenzene	98-06-6	C10H14	134.221
  4-叔丁基苯乙烯	4-tert-Butylstyrene	1746-23-2	C12H16	160.259
  4-叔-丁基苯基乙炔	4-tert-Butylphenylacetylene	772-38-3	C12H14	158.243
  4'-三氟甲基苯乙酮	1-(4-trifluoromethylphenyl)ethanone	709-63-7	C9H7F3O	188.149
  4-叔丁基苯甲酸乙酯	ethyl 4-tert-butylbenzoate	5406-57-5	C13H18O2	206.285
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  对叔丁基苯甲醛	4-tert-Butylbenzaldehyde	939-97-9	C11H14O	162.232
  2-溴-1-(4-叔丁基苯基)-乙酮	2-bromo-1-(4-(tert-butyl)phenyl)ethanone	30095-47-7	C12H15BrO	255.155
  2-[2-(2-甲基-3-苯基丙-2-烯亚基)肼基]-5-苯甲酰甲基-1,3-噻唑-4-酮	2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-oxoacetaldehyde	7062-64-8	C12H14O2	190.242
  ——	1-(4-(tert-butyl)phenyl)prop-2-en-1-one	46249-51-8	C13H16O	188.269
  4-叔丁基-2-氯苯乙酮	1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-chloroethanone	21886-62-4	C12H15ClO	210.704
  ——	1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-hydroxyethan-1-one	——	C12H16O2	192.258
  ——	1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylpropan-1-one	60561-82-2	C14H20O	204.312
  4-叔丁基苯甲酰乙腈	3-(4-tert-butylphenyl)-3-oxopropanenitrile	39528-62-6	C13H15NO	201.268
  ——	1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2-difluoroethanone	——	C12H14F2O	212.239
  2,2-二氯-1-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]乙烷-1-酮	1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2-dichloroethan-1-one	50807-17-5	C12H14Cl2O	245.149

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对叔丁基苯乙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 4-叔丁基-2-氯苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  级联三硫自由基（S 3 •–）加成/电子脱甲苯磺酸合成1,2,3-噻二唑和异噻唑

  摘要：

  已经开发了三硫自由基阴离子（S 3 •–）与原位形成的偶氮烯烃和α，β-过饱和的N-磺酰亚胺类化合物介导的反应，用于构建1,2,3-噻二唑和异噻唑。S 3 •–是由DMF中的硫化钾原位生成的。这两种方法提供了一种新的，安全的和简单的方法来以高收率构建4-取代的1,2,3-噻二唑，5-取代的1,2,3-噻二唑和异噻唑。反应包括在温和条件下通过S 3 •加成形成新的C–S和N–S键和电子脱甲苯基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01450
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]-2-丙炔酸酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到对叔丁基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Metal-free annulative hydrosulfonation of propiolate esters: synthesis of 4-sulfonates of coumarins and butenolides

  摘要：

  已开发出一种高效的无金属、成本效益的方法，用于合成香豆素和丁烯内酯4-磺酸酯，涉及将磺酸加入乙基丙炔酸酯，然后进行内酯化。

  DOI：

  10.1039/c9nj06438a

文献信息

• Enantioselective Transfer Hydrogenation of Aliphatic Ketones Catalyzed by Ruthenium Complexes Linked to the Secondary Face of β-Cyclodextrin
  作者：Alain Schlatter、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.1002/adsc.200700558

  日期：2008.5.5

  Ruthenium-η-arene complexes attached to the secondary face of β-cyclodextrin catalyze the enantioselective reduction (ee up to 98%) of aliphatic and aromatic ketones in aqueous medium in the presence of sodium formate (HCOONa).

  在甲酸钠（HCOONa）存在下，附着在β-环糊精第二面上的钌-η-芳烃络合物催化水性介质中脂肪族和芳香族酮的对映选择性还原（ee高达98％）。
• NAPHTHALENE-BASED INHIBITORS OF ANTI-APOPTOTIC PROTEINS
  申请人：Pellecchia Maurizio

  公开号：US20090105319A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  Methods of using apogossypol and its derivatives for treating inflammation is disclosed. Also, there is described a group of compounds having structure A, or a pharmaceutically acceptable salt, hydrate, N-oxide, or solvate thereof are provided: wherein each R is independently selected from the group consisting of H, C(O)X, C(O)NHX, NH(CO)X, SO 2 NHX, and NHSO 2 X, wherein X is selected from the group consisting of an alkyl, a substituted alkyl, an aryl, a substituted aryl, an alkylaryl, and a heterocycle. Compounds of group A may be used for treating various diseases or disorders, such as cancer.

  使用阿波戈司宝及其衍生物治疗炎症的方法被披露。此外，还描述了一组具有结构A的化合物，或其药学上可接受的盐、水合物、N-氧化物或溶剂化合物： 其中每个R独立地选自H、C(O)X、C(O)NHX、NH(CO)X、SO2NHX和NHSO2X组成的组，其中X选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷基芳基和杂环的组。A组化合物可用于治疗各种疾病或疾病，如癌症。
• MnO₂ as a terminal oxidant in Wacker oxidation of homoallyl alcohols and terminal olefins
  作者：Rodney A. Fernandes、Gujjula V. Ramakrishna、Venkati Bethi

  DOI：10.1039/d0ob01344g

  日期：——

  PdCl2/CrO3/HCl produced α,β-unsaturated ketones from homoallyl alcohols, the present method provided orthogonally the β-hydroxy-methyl ketones. No overoxidation or elimination of benzylic and/or β-hydroxy groups was observed. The method could be extended to the oxidation of simple terminal olefins as well, to methyl ketones, displaying its versatility. An application to the regioselective synthesis of gingerol is

  通过使用 Pd( II ) 催化剂和 MnO 2作为助氧化剂，已经开发了用于将较少探索的高烯丙醇的末端烯烃氧化成 β-羟基甲基酮的高效温和的反应条件。该方法反应条件温和，官能团相容性好，区域选择性和化学选择性高。而我们早期的 PdCl 2 /CrO 3系统/HCl由高烯丙醇产生α，β-不饱和酮，本方法正交提供β-羟基-甲基酮。没有观察到苄基和/或β-羟基的过度氧化或消除。该方法也可以扩展到简单末端烯烃的氧化，以及甲基酮的氧化，显示出其多功能性。展示了姜酚在区域选择性合成中的应用。
• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• Platinum(II) Diphosphinamine Complexes for the Efficient Hydration of Alkynes in Micellar Media
  作者：Francesco Trentin、Andrew M. Chapman、Alessandro Scarso、Paolo Sgarbossa、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul、Duncan F. Wass

  DOI：10.1002/adsc.201100326

  日期：2012.4.16

  Highly active monomeric bis‐cationic platinum(II) catalysts bearing small bite angle diphosphinamine [N,N‐bis(diarylphosphino)amine] ‘PNP’ ligands efficiently catalyze Markovnikov hydration of terminal and internal alkynes to the corresponding ketones in water. Catalyst solubilization in water is achieved via ion pairing with anionic micelles formed by surfactant addition. The micelles ensure dissolution

  带有小咬合角二膦胺[ N，N-双（二芳基膦基）胺]'PNP'配体的高活性单体双阳离子铂（II）催化剂可有效催化末端炔烃和内部炔烃的马尔可夫尼科夫水合反应生成水中相应的酮。催化剂在水中的溶解是通过与表面活性剂添加形成的阴离子胶束进行离子配对而实现的。胶束确保非极性炔烃的溶解并促进试剂与催化剂之间的紧密接触，而在没有表面活性剂的有机水介质中，反应缓慢。可以通过用非极性溶剂萃取来分离水合产物，保留在水相中的催化剂可以循环使用四次，而不会损失催化活性。

表征谱图