((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇 | 34212-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: ((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: ((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol；[(2R,3R,4S,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 34212-64-1
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 464.558
• InChiKey: MOKYEUQDXDKNDX-MASCHLQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇 在 palladium dihydroxide 、 palladium dichloride 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 L-chiro-inositol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯天然肌醇及其非对映异构体的新型合成。

  摘要：

  已经发现各种肌醇多磷酸盐引发许多重要的生物学过程。尽管在过去的十年中已经发现了这种磷酸肌醇信号系统的知识，但许多因素仍不清楚。由于这个原因，对D-肌醇特别是新颖类似物的供应的需求增加，以更详细地研究这些生物学机制。在此，我们报告了从6-O-乙酰基-5-烯吡喃糖苷开始的肌醇所有非对映异构体的高效合成。发现用催化量的二氯化钯可以有效地进行6-O-乙酰基-5-烯吡喃糖苷到相应的取代的环己酮的转化（费里尔-II重排）。所获得的β-羟基酮的立体选择性还原提供了所有肌醇非对映异构体的前体，具有良好至优异的产率以及高的立体选择性。这些对映体纯的肌醇非对映异构体的良好可及性导致D-肌醇1,4,5-三磷酸和D-肌醇1,3,4,5-四磷酸的有效合成。

  DOI：

  10.1021/jo001575h
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 ((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  利用α-氘动力学同位素效应从甘露糖基碘化物立体选择性生成β-甘露糖苷的机理研究

  摘要：

  β-甘露糖苷的立体选择性合成是在碳水化合物化学中要实现的最具挑战性的连接之一。端基异构作用和C 2轴向取代基均有利于轴向糖苷（α-产物）的形成。在这里，我们描述了使用甘露糖基碘化物对环氧丙烷（TMO）进行β选择性糖苷化的机理研究。密度泛函计算（在B3LYP / 6-31 + G（d，p）：LANL2DZ水平）表明，α-和β-甘露糖苷的形成均涉及松散的S N尽管具有明显的氧杂碳鎓特征，但类似2的过渡态结构，但形成α-甘露糖苷的过渡结构明显较松散。基于这些计算的过渡态几何结构的α-氘动力学同位素效应（α-DKIEs）与实验测量值相当吻合：β链为1.16±0.02（计算为1.15）和1.19±0.05，请参见表2。 α模拟（计算为1.26）。由于不清楚β-选择性是否是由异头碘化物引起的构象约束所致，因此使用4，6- O-苄基乙缩醛将碘化物锁定为椅子状构象。关于该类似物的实验和计算均表明，它没有反

  DOI：

  10.1021/jo070229y

文献信息

• 2,3-Anhydro Sugars in Glycoside Bond Synthesis. Highly Stereoselective Syntheses of Oligosaccharides Containing α- and β-Arabinofuranosyl Linkages
  作者：Rajendrakumar Reddy Gadikota、Christopher S. Callam、Timothy Wagner、Brian Del Fraino、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ja029302m

  日期：2003.4.1

  biologically important events mediated by carbohydrates has generated great interest in the synthesis of oligosaccharides and the development of new methods for glycosidic bond formation. In this paper, we report that 2,3-anhydrofuranose thioglycosides (1, 5) and glycosyl sulfoxides (2, 6), in which the hydroxyl groups C-2 and C-3 are “protected” as an epoxide, glycosylate alcohols with an exceptionally

  由碳水化合物介导的生物学重要事件的不断发现引起了人们对寡糖合成和糖苷键形成新方法开发的极大兴趣。在本文中，我们报告了 2,3-脱水呋喃糖硫糖苷 (1, 5) 和糖基亚砜 (2, 6)，其中羟基 C-2 和 C-3 被“保护”为环氧化物，糖基化醇与极高的立体声控制度。与这种全新类型的糖基化剂反应的主要或唯一产物是其中新形成的糖苷键与环氧化物部分顺式。我们进一步证明，随后环氧化物部分的亲核打开在碱性条件下进行，以高产率和良好至极好的区域选择性得到产物。主要的开环产物具有阿拉伯立体化学，因此该方法构成了合成阿拉伯呋喃糖苷的新方法。在环...
• Environmentally Benign Synthesis of 2,3-Unsaturated Glycopyranosides in Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Goutam Guchhait、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1007/s10562-011-0646-7

  日期：2011.7

  A green reaction condition has been developed for the synthesis of 2,3-unsaturated glycopyranosides by the Ferrier rearrangement of glycals using alcohols and thiols in 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate ([BMIM]·OTf) in excellent yield. [BMIM]·OTf has been applied as a task specific ionic liquid organo-catalyst. Operational simplicity, environmentally benign reaction condition, use

  已经开发了一种绿色反应条件，通过在 1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐 ([BMIM]·OTf) 中使用醇和硫醇对糖类进行费里尔重排，以优异的收率合成 2,3-不饱和吡喃糖苷。[BMIM]·OTf 已被用作任务特定的离子液体有机催化剂。该方法的显着特点是操作简单、环境友好的反应条件、使用任务特定的离子液体、反应时间短、收率高。 
• Stereoselective 1,2-cis Glycosylation of 2-O-Allyl Protected Thioglycosides
  作者：Mahmoud Aloui、David J. Chambers、Ian Cumpstey、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave、Christopher M. P. Seward

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2608::aid-chem2608>3.0.co;2-4

  日期：2002.6.3

  intramolecular aglycon delivery (IAD), whereby a glycosyl acceptor is temporarily appended to a hydroxyl group of a glycosyl donor is an attractive method that can allow the synthesis of 1,2-cis glycosides in an entirely stereoselective fashion. 2-O-Allyl protected thioglycoside donors are excellent substrates for IAD, and may be glycosylated stereoselectively through a three-step reaction sequence. This sequence

  分子内糖苷配基递送（IAD）技术，其中将糖基受体暂时附加到糖基供体的羟基上，是一种有吸引力的方法，它可以以完全立体选择性的方式合成1,2-顺式糖苷。2-O-烯丙基保护的硫代糖苷供体是IAD的优异底物，可通过三步反应序列进行立体选择性糖基化。该序列由定量产生的烯丙基键异构化组成，以产生乙烯基醚，该乙烯基醚随后可以进行所需的糖基受体的N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚，以及随后的分子内糖基化，从而相应地产生α-葡糖苷或β-甘露糖苷。尽管一锅连接和糖基化的尝试因与过量糖基受体之间的竞争性分子间反应而受阻，这个问题可以通过使用过量的糖基供体简单地克服。烯丙基介导的IAD是其他IAD合成β-甘露糖苷的方法的一种广泛适用的实用替代方法，该方法同样适用于α-葡萄糖键。就施用的简便性和产率而言，这是有利的，此外，不需要糖基供体的环状4，6-保护。
• Iridium-catalysed condensation of alcohols and amines as a method for aminosugar synthesis
  作者：Ian Cumpstey、Santosh Agrawal、K. Eszter Borbas、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1039/c1cc12800k

  日期：——

  Primary carbohydrate amines at primary and secondary carbons are alkylated by alcohols in the presence of [Cp*IrCl2]2. When primary carbohydrate alcohols are used as the coupling partners and in the presence of Cs2CO3, amine-linked pseudodisaccharides are obtained. Secondary carbohydrate alcohols are unaffected under these conditions, which allows regioselective reactions.

  在[Cp*IrCl2]2的存在下，初级和次级的碳水化合物氨基会被醇所烷基化。当使用初级碳水化合物醇作为耦合伴侣并在Cs2CO3的存在下，可以得到氨基连接的拟二糖。在这些条件下，次级碳水化合物醇不会受到影响，从而实现了区域选择性反应。
• Merging Reagent Modulation and Remote Anchimeric Assistance for Glycosylation: Highly Stereoselective Synthesis of α‐Glycans up to a 30‐mer
  作者：Yunqin Zhang、Haiqing He、Zixi Chen、Yingying Huang、Guisheng Xiang、Penghua Li、Xingkuan Yang、Gang Lu、Guozhi Xiao

  DOI：10.1002/anie.202103826

  日期：2021.5.25

  and 6‐O‐levulinoyl remote anchimeric assistance glycosylation strategy, which is successfully applied to the first highly stereoselective synthesis of the branched Dendrobium Huoshanense glycans and the linear Longan glycans containing up to 30 contiguous 1,2‐cis glucosidic bonds. DFT calculations shed light on the origin of the much higher stereoselectivities of 1,2‐cis glucosylation with 6‐O‐levulinoyl

  包含多个1,2-顺式糖苷键的长链，支链和复杂碳水化合物的有效合成是一项长期的挑战。在这里，我们报告了一种结合的试剂调节和6-O-乙酰丙酸远程嵌合辅助糖基化策略，该策略已成功地应用于分支石Hu霍山ense聚糖和线性龙眼聚糖的首次高度立体选择性合成，其中线性龙眼聚糖最多包含30个连续的1,2-顺式糖苷键。DFT计算揭示了6-O-乙酰丙酰基与1-O-乙酰基或6-O-苯甲酰基相比具有更高的1,2-顺式糖基化立体选择性的起源。在复杂聚糖的有效合成中，已经证明了基于糖基邻炔基苯甲酸酯和邻（1-苯基乙烯基）苯甲酸酯的正交单锅糖基化策略，