methyl (R,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 73395-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl (R,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；methyl-[O²,O³;O⁴,O⁶-((R,R)-dibenzylidene)-α-D-mannopyranoside]；Methyl-[O²,O³;O⁴,O⁶-((R,R)-dibenzyliden)-α-D-mannopyranosid]；(1R,2S,4R,6S,7S,9R,12R)-7-methoxy-4,12-diphenyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 73395-14-9
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: VGLOFWHLPMVSBF-RQMSYUQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  合成一些部分取代的甲基α-D-和苯基1-硫代α-D-甘露吡喃糖苷以制备甘露寡糖。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84264-7
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 甲基-D-丙噻 在 zinc(II) chloride 作用下， 生成 methyl (R,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reactions of methyl α-D-mannoside with aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9540000744

文献信息

• : A mild reagent for the regioselective reductive ring opening of benzylidene acetals in carbohydrates
  作者：Lu Jiang、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10599-8

  日期：1998.1

  is an effective reagent to reductively cleave 4,6-O-benzylidene acetals of various hexopyranosides to the corresponding 4-O-benzyl ethers. 4,6-O-Isopropylidene acetals can be similarly cleaved. Common protecting groups are stable to the reaction conditions.

  是一种有效的试剂，用于将各种六吡喃糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛还原为相应的4-O-苄基醚。可以类似地裂解4，6-O-异亚丙基缩醛。常见的保护基对反应条件是稳定的。
• Efficient Synthesis of Man₂, Man₃, and Man₅ Oligosaccharides, Using Mannosyl Iodide Donors¹
  作者：Son N. Lam、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo051360d

  日期：2005.10.1

  resulting from attack at the C-2 acetate. However, upon warming to room temperature the orthoacetate quantitatively rearranged to the desired oligosaccharide. Employing a 3,6-dihydroxy acceptor and subjecting it to double glycosidation quickly afforded high mannose sugars in nearly quantitative yields. Glycosyl iodide donors offer advantages over previously reported chloride donors as the reactions are

  已经开发了使用正交保护的糖基碘碘供体制备Man 3和Man 5寡糖的高效方案。C-2- O的糖基化在-40°C的三氟甲磺酸银存在下，β-乙酰基甘露糖基碘化物供体开始生成所需的α-连接的甘露糖苷和原乙酸酯的混合物，该混合物由对C-2乙酸酯的攻击引起。但是，温热至室温后，原乙酸酯定量地重排为所需的寡糖。使用3，6-二羟基受体并使其经受双重糖苷化作用，很快就以几乎定量的产量提供了高甘露糖。糖基碘化物供体比先前报道的氯化物供体具有优势，因为反应更快，产率更高并且在高阶构建体中不会减少。这些研究继续消除了糖基碘化物反应性太强以至于不能用于合成的观念。
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Rapid assembly of gp120 oligosaccharide moieties via one-pot glycosidation–deprotection sequences
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Silvia Valerio

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.025

  日期：2010.7

  as a glycosyl acceptor for further elongation. The preparation of biologically important linear and branched oligomannoses incorporated into HIV gp120 demonstrates that iteration of this one-pot sequence leads to very straightforward oligosaccharide assembly. As an additional result, a rapid approach has been disclosed for accessing a 3,6-OH mannose building-block to be incorporated in branched structures

  装备有2-O-Fmoc基团的甘露糖基三卤代乙酰氨基乙酸供体可通过糖基化反应中的催化Bi（OTf）（3）有效激活。尽管Fmoc基团有预期的参与作用，但发现反应溶剂对于获得高度选择性的α-甘露糖基化起决定性作用。然后可以在进行糖苷化的同一容器中，简单地从获得的二寡糖中除去Fmoc 2-O-保护基。所得的寡糖因此可以直接用作糖基受体以进一步延长。整合入HIV gp120的具有生物学重要性的线性和支链低聚甘露糖的制备表明，这一一锅法序列的迭代可导致非常简单的寡糖组装。另外的结果是，公开了一种访问3的快速方法，6-OH甘露糖构建基要结合到支链结构中。这依赖于二-O-亚苄基甘露糖中间体的双重还原开口，其区域选择性似乎与五元亚苄基的构型无关。
• Total synthesis of the Glc3Man N-glycan tetrasaccharide
  作者：S.C Ennis、I Cumpstey、A.J Fairbanks、T.D Butters、M Mackeen、M.R Wormald

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01221-8

  日期：2002.11

  The total synthesis of the tetrasaccharide Glcalpha(1-->2)Glcalpha(1-->3)Glcalpha(1-->3)ManalphaOMe, which corresponds to the terminal tetrasaccharide portion of the glucose terminated arm of the N-glycan tetradecasaccharide, was achieved by the use of differentially protected selenoglycosides and thioglycosides as glycosyl donors, all of which possessed non-participating protection of the 2-hydroxyl group. Favourable anomeric stereoselectivity was achieved for the glycosylation reactions by the use of ether as solvent, or co-solvent. Global deprotection by catalytic hydrogenation with palladium acetate in a mixture of ethanol and acetic acid yielded the target tetrasaccharide. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.