(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；Methyl 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-a-D-mannopyranoside；(2S,3S,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₅H₃₈O₆
• 分子量: 554.683
• InChiKey: IXEBJCKOMVGYKP-VABIIVNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 80.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 以95%的产率得到甲基-D-丙噻
  参考文献：
  名称：

  利用流动化学快速，简单，有效地脱保护苄基/亚苄基保护的碳水化合物

  摘要：

  利用连续流氢化反应器描述了用于对苄基和/或亚苄基保护的碳水化合物进行脱保护的快速，简单和有效的脱保护程序。该方法可以同时耐受酸和碱敏感的官能团。高效，简单的后处理和较短的反应时间应使该方法吸引从事碳水化合物化学和全合成领域研究的人员。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.109
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 sodium hydride 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANNOSE-6-PHOSPHATE COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISEASES
  [FR] NOUVEAUX PHOSPHOTETRAHYDROPYRANES ET LEURS PROCEDES

  摘要：

  公开号：

  WO2004104015A3

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• Zinc triflate–benzoyl bromide: a versatile reagent for the conversion of ether into benzoate protecting groups and ether glycosides into glycosyl bromides
  作者：Tülay Polat、Robert J. Linhardt

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00481-0

  日期：2003.2

  A simple and efficient method is developed for the chemoselective one-pot conversion of ethers (benzyl, TBDMS and acetal) to the corresponding benzoates by zinc triflate-catalyzed deprotection and benzoylation by benzoyl bromide. In the same reaction, methyl or p-methoxyphenyl glycosides are converted into glycosyl bromides that are useful in glycosylation reactions.

  通过三氟甲磺酸锌催化的脱保护和苯甲酰溴的苯甲酰化，开发了一种简单有效的方法，将醚（苄基，TBDMS和乙缩醛）化学选择性地一锅转化为相应的苯甲酸酯。在同一反应中，甲基或对甲氧基苯基糖苷被转化为可用于糖基化反应的糖基溴化物。
• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• Design and Synthesis of a Novel Class of Sugar-Peptide Hybrids:  <i>C</i>-Linked Glyco β-Amino Acids through a Stereoselective “Acetate” Mannich Reaction as the Key Strategic Element
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Landa、M. Concepción González-Rego、Jesús M. García、Alberto González、José M. Odriozola、Manuel Martín-Pastor、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ja026250s

  日期：2002.7.1

  on a new Mannich-type reaction between a chiral acetate enolate equivalent and alpha-amido sulfones derived from the corresponding sugar-C-glycoside aldehydes. While the sugar-C-glycoside aldehyde partner is prepared from well-established transformations on known sugar precursors, the lithium enolate derived from (1R)-endo-2-acetylisoborneol 3 is employed as the key element. This Mannich approach proceeds

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验
• An Empirical Understanding of the Glycosylation Reaction
  作者：Sourav Chatterjee、Sooyeon Moon、Felix Hentschel、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b04525

  日期：2018.9.26

  Reliable glycosylation reactions that allow for the stereo- and regioselective installation of glycosidic linkages are paramount to the chemical synthesis of glycan chains. The stereoselectivity of glycosylations is exceedingly difficult to control due to the reaction's high degree of sensitivity and its shifting, simultaneous mechanistic pathways that are controlled by variables of unknown degree

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。