methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside | 155049-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside
• 英文别名: (2S,3S,4S,5S)-2-methoxy-6-methylidene-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 155049-46-0
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: KJCKARZTRRRUEB-UNFRKHOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside 在 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到(2S,3R,4R,5S)-2,3,4-Tris-benzyloxy-5-hydroxy-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  氯化钯介导的6-脱氧己-5-烯吡喃糖苷重排成环己酮

  摘要：

  发现PdCl 2在中性条件下催化介导大范围底物的Ferrier重排。在该反应中，新形成的手性中心的立体选择性受起始糖部分上的羟基保护基控制，并通过考虑椅子样构象得到合理解释。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02223-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 吡啶 、 咪唑 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷的环氧化的研究。1,5-二羰基衍生物和D-xylo-hexos-5-ulose和D-lyxo-hexos-5-ulose的新颖合成途径。

  摘要：

  所描述的工作涉及从6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷中分离和表征环氧化物以及对其合成潜力的初步探索。延长的环氧化反应时间导致其原位水解，并得到新颖的受保护的D-己糖5糖衍生物（糖1,5-二羰基糖）。研究了己糖5 uloses的一些反应，并在某些情况下分离了七糖苷（七元环糖）衍生物。还描述了在肌醇和氮杂糖的合成和生物合成中作为中间体而感兴趣的D-木糖基己糖5-ulose和D-木糖基己糖5-ulose的新途径。通过NMR和X射线晶体学方法确定了环氧化物和新型5-己糖的结构。

  DOI：

  10.1021/jo016378c

文献信息

• NOVEL MANNOPYRANOSIDE DERIVATIVES WITH ANTICANCER ACTIVITY
  申请人：Montero Jean-Louis

  公开号：US20120269903A1

  公开（公告）日：2012-10-25

  The present invention relates to mannopyranoside-derived compounds and to the use thereof as medicaments, in particular in the treatment of cancer diseases, and also to the method for preparing same and to pharmaceutical compositions comprising such compounds. Medical devices surface-treated with mannopyranoside-derived compounds according to the invention also form part of the invention.

  本发明涉及来源于甘露聚糖苷衍生物的化合物及其作为药物的用途，特别是在治疗癌症疾病方面的用途，还涉及制备该化合物的方法以及包含这些化合物的药物组合物。根据本发明用甘露聚糖苷衍生物处理表面的医疗器械也属于本发明的一部分。
• Synthesis of <scp>d</scp>-Hexos-5-uloses by Novel in Situ Hydrolysis of Epoxides Derived from 6-Deoxyhex-5-enopyranosides
  作者：Philomena M. Enright、Kathy M. O'Boyle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/ol006714w

  日期：2000.11.1

  see text] Epoxides derived from 2,3, 4-tri-O-protected-6-deoxyhex-5-enopyranosides are hydrolyzed in situ to ultimately give novel protected-D-hexos-5-ulose derivatives (sugar 1,5-dicarbonyls, 5-ketohexoses) in moderate to high yields. The products adopt a bicyclic structure (1,6-anhydropyranos-5-ulose) in solution with the pyranose ring in (4)C(1) conformation. The methodology has been used to prepare

  [反应：请参阅文字]由2,3，4-三-O-保护的6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷衍生而来的环氧化物原位水解，最终得到新颖的保护的D-己糖5-蔗糖衍生物（糖1， 5-二羰基，5-酮己糖），产量中等至高。该产物在溶液中采用双环结构（1,6-脱水吡喃-5--5-糖），吡喃糖环呈（4）C（1）构型。该方法已用于制备D-木酮己糖5-蔗糖（5-酮葡萄糖），1-脱氧野oji霉素的合成前体以及肌醇生物合成中的可能中间体。
• A new synthetic access to bicyclic polyhydroxylated alkaloid analogues from pyranosides
  作者：Ning Wang、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/b923180c

  日期：——

  A facile, versatile and stereoselective synthesis of bicyclic polyhydroxylated alkaloids as castanospermine analogues is described. The synthetic route started from methyl pyranosides. The key steps involved a high-yielding expeditious one-pot tandem reaction from alkenes to N-substituted δ-lactams. The δ-lactams were stereoselectively vinylated to give the dienes, which were followed by the ring-closing

  一种简便，通用和立体选择性的双环多羟基化生物碱的合成方法 粟精胺描述了类似物。合成途径从甲基吡喃糖苷开始。关键步骤涉及从烯烃到高产率的快速一锅串联反应ñ取代的δ-内酰胺。δ-内酰胺经立体选择性乙烯基化得到二烯，然后进行闭环复分解反应生成环化产物。所得双环化合物的官能团转化以良好的产率提供了多种多羟基化生物碱。
• Vinyl Grignard-Mediated Stereoselective Carbocyclization of Lactone Acetals
  作者：Christinne Hedberg、Morten Estrup、Espen Z. Eikeland、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03079

  日期：2018.2.16

  A novel Ferrier-type carbocyclization is reported. It involves a carbohydrate-derived lactone acetal synthesized from methyl α-d-glucopyranoside, which upon treatment with excess vinylmagnesium bromide provides a highly substituted carbocyclic product as a single stereoisomer. The yield is greatly increased when N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine is added to the reaction mixture. Optimized reaction

  据报道，一种新型的费里尔型碳环化。其涉及由甲基α- d-吡喃葡萄糖苷合成的碳水化合物衍生的内酯缩醛，其在用过量的乙烯基溴化镁处理后提供了高度取代的碳环产物作为单一的立体异构体。产率大大增加时Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ将'-四甲基乙二胺添加到反应混合物中。优化的反应条件已应用于衍生自其他碳水化合物的内酯缩醛。基于获得的结果，提出了可能的反应机理。此外，已经证明反应的可扩展性高达15 g规模和碳环产物的衍生化，包括通过闭环复分解反应形成稀有的反式双环[4.3.0]壬烯支架。通过X射线晶体学分析证实了该产物和所有碳环产物的结构。
• Syntheses of (−)-gabosine A, (+)-4-epi-gabosine A, (−)-gabosine E, and (+)-4-epi-gabosine E
  作者：Vikas Kumar、Pintu Das、Partha Ghosal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.082

  日期：2011.6

  1 and (−)-gabosine A 2 have been synthesized starting from methyl α,d-glucopyranoside and methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing Pd(0) catalyzed Stille coupling as the key step. On the other hand, syntheses of (+)-4-epi-gabosine E 3 and (−)-gabosine E 4 have been accomplished from methyl α,d-glucopyranoside and from methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing DMAP catalyzed

  利用Pd（0）催化的Stille偶联反应分别从甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d-甘露吡喃糖苷分别合成了（+）-4- Epi -Gabosine A 1和（-）-Gabosine A 2关键步骤。另一方面，已经由甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d合成了（+）-4-表-葡萄糖苷E 3和（-）-葡萄糖苷E 4。-甘露吡喃糖苷分别通过利用DMAP催化的Morita-Baylis-Hillman反应作为关键步骤。糖衍生的环状烯酮的C-6位上存在乙酰基可防止MBH加合物的芳构化。还描述了一种合理的机制。