methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-L-glycero-α-D-manno-heptopyranoside | 122588-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-L-glycero-α-D-manno-heptopyranoside
• 英文别名: (2S)-2-[(2R,3S,4S,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]-2-phenylmethoxyethanol
• CAS: 122588-59-4
• 化学式: C₃₆H₄₀O₇
• 分子量: 584.709
• InChiKey: GULUDIFTYCBGFI-VBBYNRSSSA-N

物化性质

• 沸点：
  705.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-L-glycero-α-D-manno-heptopyranoside 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 ammonium acetate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 1-O-phosphoryl-2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-L-glycero-β-D-manno-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成ADP-7-叠氮基庚糖和ADP-叠氮基甘露糖及其庚糖基转移酶结合特性的一般策略

  摘要：

  一种新颖的ADP -7-叠氮基-7-脱氧的多步合成升-甘油基-β- d -甘露-heptopyranoside 2A和几个类似物作为配体heptosyltransferase描述。关键中间体heptoside-1-β-磷酸盐的合成图3a涉及乳醇的β立体选择性磷酸化4使用二烯丙基氯代磷酸酯作为磷酸化试剂。通过该合成序列产生了五个去保护的核苷酸糖，并将其评估为庚糖基转移酶底物（K M，k cat）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00048
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside 在 四丁基碘化铵 过氧乙酸 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-L-glycero-α-D-manno-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种通用的新型高度立体选择性的方法，用于合成l-甘油-d-甘露聚糖-七吡喃糖苷

  摘要：

  （苯基二甲基）甲硅烷基甲基镁氯化物与苄基2,3,4-三-O-苄基-α-D-甘露聚糖-己二醛-1,5-吡喃糖苷的反应得到相应的L-甘油-D-甘露聚糖-加成产物，其具有C-7为苯基二甲基甲硅烷基（PDMSi）。后者的甲硅烷基化合物在OH-6处的苄基化和糖基化作用下均能幸存下来，并且PDMSi基团可以被掩盖，从而保持整体构型，从而获得游离羟基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95167-0

文献信息

• Multigram-scale synthesis of l,d-heptoside using a Fleming-Tamao oxidation promoted by mercuric trifluoroacetate
  作者：Tianlei Li、Abdellatif Tikad、Maxime Durka、Weidong Pan、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1016/j.carres.2016.07.010

  日期：2016.9

  efficient multigram-scale synthesis of methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-l-glycero-α-d-manno-heptopyranoside from methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranoside is reported. It involves a sequence of Swern oxidation, Grignard addition and Fleming-Tamao reactions. The resulting scaffold was used as a precursor to design a small library of clickable l-heptosides. This study shows that the use of mercuric bistrifluoroacetate

  由甲基2,3,4-三-O-苄基-α-d高效合成多克级的甲基2,3,4,6-四-O-苄基-1-甘油-α-d-甘露庚基吡喃糖苷报道了-甘露吡喃糖苷。它涉及一系列的Swern氧化，格利雅（Grignard）加成反应和Fleming-Tamao反应。所得支架用作设计可点击的l-庚糖苷小文库的前体。这项研究表明，需要使用双三氟乙酸汞来加速和清洁地进行Fleming-Tamao氧化，且无副反应。
• Studies of alkaline mediated phosphate migration in synthetic phosphoethanolamine l-glycero-d-manno-heptoside derivatives
  作者：Andrea Stewart、Christian Bernlind、Adele Martin、Stefan Oscarson、James C. Richards、Elke K.H. Schweda

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00271-7

  日期：1998.12

  subjected to strong alkaline conditions (4 M KOH, 120 °C, 18 h). The resulting products were analyzed by 1 H NMR spectroscopy and electrospray mass spectrometry. It was found that phosphate substituents were stable under these conditions and neither migration nor hydrolysis was observed except for the heptose 7-phosphate, which gave a substantial amount of phosphate hydrolysis. In phosphoethanolamine-substituted

  摘要甲基α-d-甘露吡喃糖苷的合成的2、3、4和6一磷酸酯衍生物，甲基l-甘油-α-d-甘露糖吡喃糖苷的4-，6-和7-单磷酸酯衍生物和相应的磷酸乙醇胺衍生物和甲基l-甘油-α-d-芒果基七吡喃糖苷的6,7-环磷酸酯类似物用于研究在强碱性条件下（4 M KOH，120°C，18 h）的磷酸盐迁移和水解。通过1 H NMR光谱和电喷雾质谱分析所得产物。发现在这些条件下磷酸酯取代基是稳定的，除了庚糖7-磷酸酯（其产生大量的磷酸酯水解）以外，未观察到迁移或水解。
• The Inhibition of Liposaccharide Heptosyltransferase WaaC with Multivalent Glycosylated Fullerenes: A New Mode of Glycosyltransferase Inhibition
  作者：Maxime Durka、Kevin Buffet、Julien Iehl、Michel Holler、Jean-François Nierengarten、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.201102052

  日期：2012.1.9

  (L‐glycero‐D‐manno‐heptopyranoses) are found in important bacterial glycolipids such as lipopolysaccharide (LPS), the biosynthesis of which is targeted for the development of novel antibacterial agents. This work describes the synthesis of a series of fullerene hexa‐adducts bearing 12 copies of peripheral sugars displaying the mannopyranose core structure of bacterial l,d‐heptoside. The multimers were assembled

  在重要的细菌糖脂（例如脂多糖（LPS））中发现了l，d-庚糖苷（L-甘油-D-甘露聚糖-庚糖），其生物合成旨在开发新型抗菌剂。这项工作描述了一系列富勒烯六加合物的合成，这些加合物带有12个拷贝的外围糖，显示了细菌l，d-庚酮的甘露吡喃糖核心结构。最后一步是通过有效的铜催化炔烃-叠氮化物环加成反应组装多聚体。将最终的富勒烯糖球作为庚基转移酶WaaC的抑制剂进行分析，该糖基转移酶催化第一个L的掺入将庚糖转化为LPS。有趣的是，最终分子的抑制在低微摩尔范围被发现（IC 50 = 7-45μ中号），而相应的单体苷显示高微摩尔至毫摩尔低抑制水平（IC 50总是高于400μ中号）。当以“每糖”为基础进行评估时，这些抑制数据表明，在每种情况下，富勒烯的一个糖苷对WaaC的平均亲和力在以多聚体形式显示时均得到显着增强，从而证明了意想不到的多价效应。迄今为止，从未用糖基转移酶证实过这种多价抑制方式。
• Five monophosphates of methyl l-glycero-α-d-manno-heptopyranoside: synthesis, hydrolysis and migrations
  作者：Barbara Grzeszczyk、Otto Holst、Sven Müller-Loennies、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00037-8

  日期：1998.2

  From suitably protected methyl alpha-D-mannopyranosides five methyl L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranosides were synthesized by the one-carbon-atom chain elongation at C-6 and converted to five monophosphates (1-5) having the PO(OH)(2) group at O-2, -3, -4, -6 and -7. Compounds 1-5 were exposed to acidic and basic hydrolytic conditions used in lipopolysaccharide analysis and the products and their proportion were determined. Under acidic conditions, besides hydrolysis of the glycoside, migrations and hydrolytic cleavage of the phosphate residue were found. Under basic conditions the phosphates were stable. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Toward a transition state analog inhibitor of N-acetylglucosaminyl transferase V
  作者：Mitsuaki Kaneko、Osamu Kanie、Tetsuya Kajimoto、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)10087-7

  日期：1997.11

  The tumor related enzyme N-acetylglucosaminyltransferase V catalyzes the transfer of GlcNAc to OH-6 of branching Man to give complex oligosaccharide structures, A transition state analog inhibitor of this enzyme was designed and a model compound was synthesized to illustrate the feasibility of the synthetic strategy. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.