甲基 6-脱氧-beta-L-吡喃甘露糖苷 | 15814-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基 6-脱氧-beta-L-吡喃甘露糖苷
• 中文别名: 甲基6-脱氧-beta-L-吡喃甘露糖苷
• 英文名称: methyl 6-deoxy-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl α-D-rhamnopyranoside；(2S,3S,4S,5S,6R)-2-methoxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol；(2S,3S,4S,5S,6R)-2-Methoxy-6-methyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 15814-59-2
• 化学式: C₇H₁₄O₅
• 分子量: 178.185
• InChiKey: OHWCAVRRXKJCRB-VEIUFWFVSA-N

物化性质

• 熔点：
  191-192 °C
• 沸点：
  312.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 6-脱氧-beta-L-吡喃甘露糖苷 在 盐酸 作用下， 生成 5-氯-2-氟三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  甲基α-D-吡喃甘露糖苷制备D-鼠李糖

  摘要：

  D-鼠李糖是天然存在的 L-鼠李糖的对映体，19 年前由 VotoEek 和 Valenti 少量制备。反应 D-表鼠李糖 -+ D-表鼠李酸 -+ D-鼠李糖酸（内酯） -+ 正鼠李糖。随后发现在吡喃己糖苷的碳原子 G 处将 CH2OH 轻松脱氧为 -CM 的方法使我们研究了使用容易获得的甲基 aD-吡喃甘露糖苷 2 代替昂贵的旋花素作为制备 D 的来源的可能性-鼠李糖。发现甲基 2,3,4-三苯甲酰~-6-tosy1-cu-~-吡喃甘露糖苷 (11) 可以 38% 的产率从 inethyl aD-吡喃甘露糖苷 (I) 在吡啶溶液中通过单甲苯基化和苯甲酰化制备.

  DOI：

  10.1021/ja01208a029
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 咪唑 、 calcium bis(hypophosphite) 、 碘 、 三苯基膦 、 2,2’-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 甲基 6-脱氧-beta-L-吡喃甘露糖苷
  参考文献：
  名称：

  次磷酸钙介导的水中去碘作用：D-基诺糖和D-鼠李糖的大规模合成机理的见解和应用

  摘要：

  已发现无机次磷酸钙是一种廉价，无毒，水溶性且环保的还原剂，可用于水中的自由基脱碘。深入的机理研究表明，次磷酸钙被氧化为水不溶性亚磷酸钙，这是脱碘反应的主要副产物。基于该观察结果，报道了从廉价且可商购的材料以一百毫摩尔规模实际合成稀有D-奎诺糖和D-鼠李糖的方法。

  DOI：

  10.1039/c8gc03851a

文献信息

• Dimethyltin Dichloride Catalyzed Regioselective Alkylation of<i>cis</i>-1,2-Diols at Room Temperature
  作者：Varma Saikam、Saidulu Dara、Mahipal Yadav、Parvinder Pal Singh、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01898

  日期：2015.12.18

  mild and general method for the regioselective installation of benzyl, allyl, para-methoxybenzyl and naphthyl groups on cis-1,2-diols. The optimized method operates at room temperature using dimethyltin dichloride as catalyst and silver oxide as an additive. The present method works well with both sugars (such as mono- and disaccharides) and nonsugars (such as inositols, propan-1,2-diol, 1,2-cycloalkanediols

  在这里，我们已经开发出一种温和的通用方法，用于在顺式-1，2-二醇上区域选择性地安装苄基，烯丙基，对甲氧基苄基和萘基。该优化方法在室温下使用二氯化二甲基锡作为催化剂，氧化银作为添加剂进行操作。本方法对于糖类（例如单糖和二糖）和非糖类（例如肌醇，1，2-丙二醇，1,2-环烷二醇和脱水赤藓糖醇）均适用，并且还提供了相对更好的官能团相容性。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。
• Total Synthesis of Tiacumicin A. Total Synthesis, Relay Synthesis, and Degradation Studies of Fidaxomicin (Tiacumicin B, Lipiarmycin A3)
  作者：Hiromu Hattori、Elias Kaufmann、Hideki Miyatake-Ondozabal、Regina Berg、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00101

  日期：2018.7.6

  commercial macrolide antibiotic fidaxomicin was synthesized in a highly convergent manner. Salient features of this synthesis include a β-selective noviosylation, a β-selective rhamnosylation, a ring-closing metathesis, a Suzuki coupling, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Careful choice of protecting groups and fine-tuning of the glycosylation reactions led to the first total synthesis of fidaxomicin

  商业化大环内酯类抗生素非达米星是以高度收敛的方式合成的。该合成的显着特征包括β-选择性壬基甲酰化，β-选择性鼠李糖基化，闭环易位，Suzuki偶联和乙烯基Mukaiyama aldol反应。仔细选择保护基团和糖基化反应的微调导致了非达索霉素的首次全合成。另外，建立了非达索霉素的接替合成，其可以从天然材料获得方便保护的中间体以进行衍生化。介绍了相关同源物头孢菌素A的第一个全合成。
• 一种4,6-二脱氧糖苷及其制备方法和应用
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN106866597A

  公开（公告）日：2017-06-20

  本发明公开了一种4,6‑二脱氧吡喃型糖苷及其制备方法和应用，所述4,6‑二脱氧吡喃型糖苷以廉价易得的鼠李糖甲基苷或甘露糖甲基苷为起始原料，经过简单高效的反应制得4,6‑二脱氧吡喃型糖苷。将D型4,6‑二脱氧吡喃型糖苷在有机溶剂中与2,4‑二羟基‑6‑甲基苯甲酸进行缩合反应形成酯键可制得Orsellides C化合物。所述的缩合反应体系为DCC—DMAP或是EDCI—DMAP用量为糖苷的100％～300％，反应溶剂可为DMF、THF、CH2Cl2或是DMF—THF(v/v 1:1)混合溶剂，反应温度20℃～80℃，反应时间为4～8小时。
• Synthesis and nuclear magnetic resonance studies of some N-acylated methyl 4-amino-4,6-dideoxy-α-<scp>D</scp>-mannopyranosides
  作者：Lennart Kenne、Per Unger、Thomas Wehler

  DOI：10.1039/p19880001183

  日期：——

  The methyl α-glycosides of 4-amino-4,6-dideoxy-D-mannopyranose (perosamine), N-acylated with either formic, acetic, or (S)-2,4-dihydroxybutanoic acid, have been synthesized. The 1H and 13C n.m.r. spectra of these substances and the parent, non-N-acylated glycoside, demonstrated how the chemical shifts are influenced by the N-acylation. The N-formyl derivative occurred in two conformations, s-cis and

  已经合成了被甲酸，乙酸或（S）-2,4-二羟基丁酸N-酰化的4-氨基-4,6-二脱氧-D-甘露吡喃糖（过胺）的甲基α-糖苷。的1 H和13 C ^这些物质和亲本的NMR谱，非Ñ -acylated糖苷，演示了如何将化学位移是由影响Ñ酰化。所述Ñ发生在两种构象，仲-甲酰基衍生物的顺式和S-反，和它们之间的自由能屏障，86.9千焦摩尔-1，通过动态核磁共振谱定义。