(R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 | 173831-50-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘
• 中文别名: (R)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘；(R)-(+)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘
• 英文名称: (Ra)-2,2'-bis(methoxy-methyloxy)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: (R)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl；(R)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；(R)-2,2'-bis(methoxymethyl)-1,1'-binaphthalene；(R)-2,2'-di(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl；(Ra)-2,2’-bis(methoxymethoxy)-1,1’-binaphthalene；(R)-2,2’-bis(methoxymethoxy)-1,1’-binaphthyl；(R)-2,2'-bis(methoxymethyl)-1,1'-binaphthyl；2-(methoxymethoxy)-1-[2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]naphthalene
• CAS: 173831-50-0；142128-92-5；74292-20-9
• 化学式: C₂₄H₂₂O₄
• 分子量: 374.436
• InChiKey: YIAQRNNJNMLGTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-96 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -85° (c 0.22, CHCl3)
• 沸点：
  477.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲苯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 危险品标志：
  Xi,N
• 危险类别码：
  R41
• 危险性防范说明：
  P501,P273
• 危险性描述：
  H410

制备方法与用途

(S)-(-)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘

(S)-(-)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘是一种用MOM保护基保护的(S)-联萘酚。它可通过(S)-联萘酚与氯甲基甲醚一步反应得到。

制备过程

在氮气保护下，于0℃时将2g NaH（3当量）加入到250mL三口烧瓶中并抽真空后再次充入氮气。随后，缓慢加入100mL四氢呋喃，并滴加溶解了5g (S)-联萘酚（17.5mmol）的四氢呋喃溶液。在0℃下反应0.5小时后，再滴加3mL氯甲基甲醚（2.3当量），继续在0℃下保温半小时。随后，在室温下搅拌直至通过TLC检测到反应完全。

反应完成后，将体系冷却至0℃，缓慢滴加水以中和过量的NaH，分出有机相并用水萃取两次。合并后的有机相用饱和食盐水洗涤一次，并使用MgSO₄进行干燥处理。随后过滤去除固体，减压蒸馏除去溶剂，最终通过甲醇重结晶得到6.4g白色固体产物，产率为98%。

用途

3-或3,3′-二取代基的产物可以通过邻位金属取代反应和随后的亲电试剂处理生成对应的BINOL衍生物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-2,2'-dihydroxy-(1,1'-binaphthalene)-3,3'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  BINOL多元醇及其锂配合物催化氧化苯乙烯与对甲苯胺的不对称开环

  摘要：

  由手性 BINOL 衍生的多元醇催化的外消旋氧化苯乙烯与对甲苯胺的开环主要是区域选择性地进行，主要是形成具有低 ee 值的 2-苯基-2-（对甲苯基氨基）-乙醇。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0195-x
• 作为产物：
  描述：

  7-(allyloxy)naphthalen-2-ol 在 chiral V₂O₉C₂₆H₂₈N₂ 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 氧气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of Optically Pure 7,7‘-Disubstituted BINOLs and Their Application in Asymmetric Catalysis

  摘要：

  A family of optically pure 7,7'-disubsituted-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyls have been conveniently prepared from easily accessible 7-alloxyl-2-naphthol by reaction sequences beginning with the asymmetric oxidative coupling and followed by key synthetic steps including deprotection, alkylation, and Suzuki coupling. Application of these binaphthols in catalytic phenylacetylene addition to aldehydes resulted in excellent enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/jo034831+

文献信息

• Biaryl-Based Macrocyclic and Polymeric Chiral (Salophen)Ni(II) Complexes:  Synthesis and Spectroscopic Study
  作者：Hui-Chang Zhang、Wei-Sheng Huang、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo001276s

  日期：2001.1.1

  Polymeric/oligomeric and macrocyclic (salophen)Ni(II) complexes have been synthesized starting from both an achiral biphenol dialdehyde and an optically active BINOL dialdehyde. It was found that these polysalophens contain nonplanar coordination of Ni(II) units that are paramagnetic. This is different from the previously reported (salophen)Ni(II) complexes which are square planar and diamagnetic. The

  已从非手性双酚二醛和光学活性的BINOL二醛开始合成了高分子/低聚和大环（salophen）Ni（II）配合物。已发现这些聚salophophens包含顺磁性Ni（II）单元的非平面配位。这不同于先前报道的方形平面且抗磁性的（盐酚）Ni（II）配合物。非平面（salophen）Ni（II）单元使新的聚合Ni（II）络合物不同于为包含方形平面（salophen）Ni（II）单元的手性联芳基聚合物建议的螺旋结构。手性联萘单体与非手性联苯单体的共聚表明联萘单元的手性不沿着联苯聚合物链传播。
• Binaphthol-Derived Bisphosphoric Acids Serve as Efficient Organocatalysts for Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides to Electron-Deficient Olefins
  作者：Long He、Xiao-Hua Chen、De-Nan Wang、Shi-Wei Luo、Wen-Quan Zhang、Jie Yu、Lei Ren、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja204218h

  日期：2011.8.31

  bifunctional chiral bisphosphoric acids through the formation of hydrogen bonds. The effect of the bisphosphoric acids on reactivity and stereochemistry of the three-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction was also theoretically rationalized. The bisphosphoric acid catalyst 1a may take on a half-moon shape with the two phosphoric acid groups forming two intramolecular hydrogen bonds. In the case of maleates

  已经评估了多种衍生自联萘的手性双磷酸的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，表明催化剂中连接基的特征对立体选择性产生了很大影响。其中，氧连接的双磷酸 1a 为 1,3-偶极环加成反应提供了最高水平的立体选择性，可耐受包括偶氮甲碱叶立德在内的多种底物，由多种醛和 α-氨基酯原位生成，和各种缺电子的偶极体，如马来酸盐、富马酸盐、乙烯基酮和酯。该反应实际上代表了获得具有优异光学纯度的结构多样的吡咯烷的最具对映选择性的催化方法之一。用 DFT 方法对偶氮甲碱叶立德的形成和 1,3-偶极环加成步骤的过渡态进行的理论计算表明，双功能手性双磷酸通过形成氢键同时激活偶极子和亲偶极子。双磷酸对三组分 1,3-偶极环加成反应的反应性和立体化学的影响也在理论上合理化。双磷酸催化剂1a可呈半月形，其中两个磷酸基团形成两个分子内氢键。在马来酸盐的情况下，一个磷酸盐作为激活 1,3-偶极子的碱基，同时，催化剂1a中的两
• New hydrogen-bonding organocatalysts: Chiral cyclophosphazanes and phosphorus amides as catalysts for asymmetric Michael additions
  作者：Helge Klare、Jörg M Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.3762/bjoc.10.18

  日期：——

  catalysts based on open-chain P(V)-amides of BINOL and chinchona alkaloids as well as three catalysts based on rigid cis-P(V)-cyclodiphosphazane amides of N (1),N (1)-dimethylcyclohexane-1,2-diamine have been developed. Employed in the asymmetric Michael addition of 2-hydroxynaphthoquinone to beta-nitrostyrene, the open-chain 9-epi-aminochinchona-based phosphorus amides show a high catalytic activity

  十种基于 BINOL 和金鸡纳生物碱的开链 P(V)-酰胺的新型氢键催化剂以及三种基于 N (1),N (1)- 刚性顺式-P(V)-环二磷氮烷酰胺的催化剂已开发出二甲基环己烷-1,2-二胺。在 2-羟基萘醌与 β-硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成中，基于开链 9-epi-aminochinchona 的磷酰胺表现出高催化活性，几乎定量的产率高达 98%，对映体过量高达 51% . 环二磷氮烷催化剂表现出同样的高活性，并改善了高达 75% 的对映体过量，从而代表了环二磷氮烷在对映选择性有机催化中的首次成功应用。DFT 计算表明，与脲基催化剂相比，环二磷氮烷 P(V)-酰胺具有较高的氢键强度。对顺式环二磷氮烷 14a 的对映测定步骤的实验结果和计算表明，催化剂对硝基苯乙烯底物有很强的双齿 H 键活化。
• Enantioselective Organocatalytic Reductive Amination
  作者：R. Ian Storer、Diane E. Carrera、Yike Ni、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja057222n

  日期：2006.1.1

  The first enantioselective organocatalytic reductive amination reaction has been accomplished. The development of a new chiral phosphoric acid catalyst has provided a convenient strategy for the enantioselective construction of protected primary amines and provided a highly stereoselective method for the reductive amination of heterocyclic amines. A diverse spectrum of ketone and amine substrates can

  第一个对映选择性有机催化还原胺化反应已经完成。新型手性磷酸催化剂的开发为受保护伯胺的对映选择性构建提供了一种方便的策略，并为杂环胺的还原胺化提供了一种高度立体选择性的方法。可以以高产率和出色的对映选择性容纳各种不同的酮和胺底物。这种新协议实现了还原胺化与亚胺还原的关键优势，因为从烷基-烷基酮衍生的酮亚胺对分离不稳定，使用这种直接有机催化还原胺化可以全面绕过这一基本限制。
• Modular chiral gold(i) phosphite complexes
  作者：Nicolas Delpont、Imma Escofet、Patricia Pérez-Galán、Dirk Spiegl、Mihai Raducan、Christophe Bour、Riccardo Sinisi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c3cy00250k

  日期：——

  Chiral gold(I) phosphite complexes are readily prepared modularly from 3,3′-bis(triphenylsilyl)-1,1′-bi-2-naphthol. These chiral gold(I) phosphite complexes are very reactive precatalysts for the [4+2] cycloaddition of aryl-substituted 1,6-enynes with enantiomeric ratios ranging from 86 : 14 up to 94 : 6.

  手性金(I)亚磷酸酯配合物可从3,3′-双(三苯基甲硅烷基)-1,1′-双-2-萘酚模块化地制备。这些手性金(I)亚磷酸酯配合物是极为活泼的前催化剂，可用于带有取代基的芳基-1,6-烯炔的[4+2]环加成反应，其对映选择性比值从86 : 14至94 : 6不等。