(R)-3-phenyl-2,2'-bis(methoxy(methoxy))-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3-phenyl-2,2'-bis(methoxy(methoxy))-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-3'-phenyl-1,1'-binaphthyl；2-(methoxymethoxy)-1-[2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-3-phenylnaphthalene
• 化学式: C₃₀H₂₆O₄
• 分子量: 450.534
• InChiKey: FPFQBQOYMOSOLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-phenyl-2,2'-bis(methoxy(methoxy))-1,1'-binaphthyl 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 oil 为溶剂， 反应 51.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  联萘酚衍生的双磷酸可作为高对映选择性 1,3-偶极环加成对缺电子烯烃的 Azomethine Ylides 的有效有机催化剂

  摘要：

  已经评估了多种衍生自联萘的手性双磷酸的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，表明催化剂中连接基的特征对立体选择性产生了很大影响。其中，氧连接的双磷酸 1a 为 1,3-偶极环加成反应提供了最高水平的立体选择性，可耐受包括偶氮甲碱叶立德在内的多种底物，由多种醛和 α-氨基酯原位生成，和各种缺电子的偶极体，如马来酸盐、富马酸盐、乙烯基酮和酯。该反应实际上代表了获得具有优异光学纯度的结构多样的吡咯烷的最具对映选择性的催化方法之一。用 DFT 方法对偶氮甲碱叶立德的形成和 1,3-偶极环加成步骤的过渡态进行的理论计算表明，双功能手性双磷酸通过形成氢键同时激活偶极子和亲偶极子。双磷酸对三组分 1,3-偶极环加成反应的反应性和立体化学的影响也在理论上合理化。双磷酸催化剂1a可呈半月形，其中两个磷酸基团形成两个分子内氢键。在马来酸盐的情况下，一个磷酸盐作为激活 1,3-偶极子的碱基，同时，催化剂1a中的两

  DOI：

  10.1021/ja204218h
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 叔丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-3-phenyl-2,2'-bis(methoxy(methoxy))-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  3-取代的不对称BINOL的高活性钛配合物催化的醛的对映选择性烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]衍生自3-（3,5-二苯基苯基）-BINOL的钛络合物在醛的不对称烷基化反应中表现出增强的催化活性，使催化剂用量减少至小于1 mol％，而不会降低催化剂的质量。对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol061407x

文献信息

• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Functionalized BINOL-<i>mono</i>-PHOS for Multinuclear Cu-Catalysts in Asymmetric Conjugate Addition of Organozinc Reagents
  作者：Kohei Endo、Sayuri Yakeishi、Daisuke Hamada、Takanori Shibata

  DOI：10.1246/cl.130080

  日期：2013.5.5

  Functionalization of BINOL-mono-PHOS achieved the Cu-catalyzed highly asymmetric conjugate addition of organozinc reagents to enones. The incorporation of a bulky hydroxy group at the 3′-position o...

  BINOL-mono-PHOS 的功能化实现了铜催化的有机锌试剂与烯酮的高度不对称共轭加成。在 3'-位 o...
• Syntheses and Applications of 2-Phosphino-2‘-alkoxy-1,1‘-binaphthyl Ligands. Development of a Working Model for Asymmetric Induction in Hydrovinylation Reactions
  作者：Biswajit Saha、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo062044h

  日期：2007.3.1

  Among the handful of monophosphine ligands that effect asymmetric hydrovinylation of vinylarenes, 2-diphenylphosphino-2‘-methoxy-1,1‘-binaphthyl (MOP) is among the most accessible. Addition of a methyl group at the 3‘-position of this ligand significantly improves the enantioselectivity of hydrovinylation of prototypical alkenes. Introduction of a chiral phospholane at the C2 position of this scaffolding

  在影响乙烯基芳烃不对称氢乙烯基化的少数单膦配体中，最容易获得的是2-二苯基膦基2'-甲氧基-1,1'-联萘基（MOP）。在该配体的3'-位处添加甲基显着改善了原型烯烃的水乙烯基化的对映选择性。在该支架的C 2位置引入手性磷杂环戊烯对对映选择性没有影响。这些结果与针对该严格反应的不对称诱导所提出的模型是一致的。
• Syntheses of new chiral chimeric photo-organocatalysts
  作者：Jiyaun Lyu、Matteo Leone、Aurélie Claraz、Clémence Allain、Luc Neuville、Géraldine Masson

  DOI：10.1039/d1ra06885g

  日期：——

  A new family of chiral chimeric photo-organocatalysts derived from phosphoric acid were synthesized and their spectroscopic and electrochemical properties were investigated. Then, the ability of these photo-activable molecules to catalyse an asymmetric tandem electrophilic β-amination of enecarbamates was evaluated.

  合成了源自磷酸的一类新的手性嵌合光有机催化剂，并研究了它们的光谱和电化学性质。然后，评估了这些光活化分子催化烯氨基甲酸酯的不对称串联亲电β-氨基化的能力。