(R)-3,3'-diphenyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-diphenyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 2-(methoxymethoxy)-1-[2-(methoxymethoxy)-3-phenylnaphthalen-1-yl]-3-phenylnaphthalene
• 化学式: C₃₆H₃₀O₄
• 分子量: 526.632
• InChiKey: OPEVECZMJXZQIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-diphenyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 Amberlyst₁₅E 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (R)-3,3'-二苯基-1,1'-联萘酚
  参考文献：
  名称：

  在手性氟双磺酰基支架中设计和合成具有 Sp3 杂化碳碘部分的手性卤素键供体

  摘要：

  描述了在氟双磺酰基支架中具有 sp3 杂化碳碘部分的手性卤素键供体的第一个例子。联萘骨架被设计为手性来源，手性卤素键供体 (R)-1 由 (R)-1,1'-联萘酚分 11 步合成。核磁共振滴定实验表明 (R)-1 作为卤素键供体。Mukaiyama 羟醛反应和喹啉还原使用 (R)-1 作为催化剂进行检查以评估不对称诱导。

  DOI：

  10.3390/molecules25194539
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (R)-3,3'-diphenyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  在手性氟双磺酰基支架中设计和合成具有 Sp3 杂化碳碘部分的手性卤素键供体

  摘要：

  描述了在氟双磺酰基支架中具有 sp3 杂化碳碘部分的手性卤素键供体的第一个例子。联萘骨架被设计为手性来源，手性卤素键供体 (R)-1 由 (R)-1,1'-联萘酚分 11 步合成。核磁共振滴定实验表明 (R)-1 作为卤素键供体。Mukaiyama 羟醛反应和喹啉还原使用 (R)-1 作为催化剂进行检查以评估不对称诱导。

  DOI：

  10.3390/molecules25194539

文献信息

• Synthesis and Structural Aspects of<i>N</i>-Triflylphosphoramides and Their Calcium Salts-Highly Acidic and Effective Brønsted Acids
  作者：Magnus Rueping、Boris J. Nachtsheim、René M. Koenigs、Winai Ieawsuwan

  DOI：10.1002/chem.201001438

  日期：2010.11.22

  emerged as a new class of potent Brønsted acid catalysts. In this paper we describe the efficient synthesis of various BINOL‐based N‐triflylphosphoramides and their calcium salts. Furthermore, X‐ray crystal structure analysis combined with energy‐dispersive X‐ray spectroscopy (EDX) measurements confirmed that the synthesised chiral N‐triflylphosphoramides are highly acidic metal‐free catalysts.

  最近，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的N-三氟磷酰胺已成为一类新型的强布朗斯泰酸催化剂。在本文中，我们描述了各种基于BINOL的N-三氟磷酰胺及其钙盐的有效合成。此外，X射线晶体结构分析与能量色散X射线光谱（EDX）测量相结合证实，合成的手性N-三氟磷酰胺是高度酸性的无金属催化剂。
• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Chiral Selenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
  作者：Hui-Yun Luo、Zi-Hao Li、Deng Zhu、Qin Yang、Ren-Fei Cao、Tong-Mei Ding、Zhi-Min Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c09635

  日期：2022.2.23

  Enantioselective synthesis of axially chiral sulfur-containing biaryl derivatives through the electrophilic sulfenylation of biaryl phenols has been achieved for the first time. This catalytic asymmetric system, which involves sequential desymmetrization and kinetic resolution, is enabled by a combination of a novel 3,3′-disubstituted BINOL-derived selenide catalyst and an achiral sulfonic acid. Control experiments

  首次通过联芳基苯酚的亲电亚磺酰化合成轴向手性含硫联芳基衍生物。这种涉及顺序去对称化和动力学拆分的催化不对称系统是通过新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化剂和非手性磺酸的组合实现的。对照实验和计算研究表明，助催化剂和底物之间的多种非共价相互作用，尤其是氢键相互作用网络，在确定对映选择性和反应性方面起着至关重要的作用。
• The First Asymmetric Halogen/Metal-Exchange Reaction: Desymmetrization of Alcohols with Enantiotopic Bromoarene Substituents
  作者：Daniel Sälinger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.200802488

  日期：2009.7.6

  Choosy organomagnesium: Prochiral bis(bromoaryl)alcohols were desymmetrized by treatment with iPr2Mg and an enantiopure Li salt. The resulting arylmagnesium intermediate was trapped with electrophiles. Protonolysis and two follow‐up reactions provided the antihistaminic and anticholinergic drug (R)‐orphenadrine (see scheme).

  挑剔有机镁：前手性双（溴代）醇通过用治疗desymmetrized我镨2 Mg和一个对映体纯Li盐。所得的芳基镁中间体被亲电试剂捕获。质子分解和两个后续反应提供了抗组胺药和抗胆碱能药物（R）-奥芬那君（见方案）。
• On the Asymmetric Iridium‐Catalyzed N‐Allylation of Amino Acid Esters: Improved Selectivities through Structural Variation of the Chiral Phosphoramidite Ligand
  作者：Dominik Albat、Alicia Köcher、Julia Witt、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.202200188

  日期：2022.3.29

  The ligand makes the difference: A new chiral phosphoramidite ligand allows to perform the Ir-catalyzed N-allylation of amino acid esters with unsurpassed stereoselectivity employing readily accessible branched (racemic) allyl carbonates.

  配体与众不同：一种新的手性亚磷酰胺配体允许使用易于获得的支链（外消旋）碳酸烯丙酯以无与伦比的立体选择性对氨基酸酯进行 Ir 催化的 N-烯丙基化。