cis-Chrysanthemic acid | 2935-23-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cis-Chrysanthemic acid
• 英文别名: (-)-cis-Chrysanthemic acid；(1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 2935-23-1；26771-06-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: XLOPRKKSAJMMEW-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116°

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质
本品为白色结晶，熔点113～116℃，不溶于水，却能溶于苯、甲苯和醚等有机溶剂。

用途
(±)-顺式菊酸是拟除虫菊酯的中间体，可用于制备溴氰菊酯。

生产方法
其制备方法如下：将(±)-顺反菊酸溶解在氢氧化钠溶液中，在室温下通入二氧化碳。由于顺反菊酸的电离常数不同，反式菊酸会析出为结晶，而顺式菊酸则留在溶液中。过滤去除反式菊酸后，将剩余液体进行酸化并重结晶，最终得到(±)-顺式菊酸。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Chrysanthemic acid 在 氯化亚砜 作用下， 生成 (+/-)(1Ξ)-cis-chrysanthemumic acid-((Ξ)-3-allyl-2-methyl-4-oxo-cyclopent-2-enyl ester)
  参考文献：
  名称：

  Crombie et al., Journal of the Chemical Society, 1950, p. 3552,3563

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetyl-3-methylbut-2-enoate 在 palladium on activated charcoal manganese(IV) oxide 、 aluminum oxide 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium n-butoxide 、 一水合肼 、 magnesium bromide 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 cis-Chrysanthemic acid
  参考文献：
  名称：

  立体定向环丙烯酸合成顺-菊基甲基酯2。绕过重氮烷的方法（1）。

  摘要：

  描述了通过环丙烯的催化氢化的立体定向合成顺式菊酸酯。所需的前体，3H吡唑，通过新颖的二价阴离子反应和MnO这里获得2一个Δ的脱氢2 -吡唑啉，而不是更笨重diazoaddition方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87119-1

文献信息

• Cyclopropanation of Terminal Alkenes through Sequential Atom‐Transfer Radical Addition/1,3‐Elimination
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Weronika Michalska、Simon Rohrbach、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201907962

  日期：2019.10

  An operationally simple method to affect an atom-transfer radical addition of commercially available ICH2 Bpin to terminal alkenes has been developed. The intermediate iodide can be transformed in a one-pot process into the corresponding cyclopropane upon treatment with a fluoride source. This method is highly selective for the cyclopropanation of unactivated terminal alkenes over non-terminal alkenes

  已经开发出一种可操作的简单方法来影响将可商购的ICH2 Bpin原子转移自由基加成到末端烯烃上。在用氟化物源处理后，中间体碘化物可以一锅法转化为相应的环丙烷。该方法对于未活化的末端烯烃在非末端烯烃和缺电子的烯烃上的环丙烷化是高度选择性的。由于该过程温和，因此可以很好地耐受各种官能团，例如酯，酰胺，醇，酮和乙烯基环丙烷。
• Isomerisation of 2,2-dimethyl dimedone to (d,l) cis-chrysanthemic acid
  作者：Alain Krief、Guillaume Lorvelec、Stephane Jeanmart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00542-6

  日期：2000.5

  (D,L) cis-Chrysanthemic acid has been obtained in four steps from 2,2-dimethyl dimedone which involves Bamford-Stevens olefination and tandem cyclization-Grob fragmentation reactions. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  从2,2-二甲基二甲酮出发，通过四步反应合成了(D,L)顺式柠檬酸，其中涉及Bamford-Stevens烯化反应和串联环化-Grob断裂反应。该成果于2000年由Elsevier科学有限公司出版，版权归其所有，保留所有权利。 (D,L)顺式柠檬酸是从2,2-二甲基二甲酮出发，经过四步反应得到的，其中包括Bamford-Stevens烯化反应和串联的环化-Grob断裂反应。2000年，该成果由Elsevier科学有限公司出版发行，版权归其所有，保留所有权利。
• The chrysanthemumcarboxylic acids. III.—Lactonization of the chrysanthemic acids
  作者：L. Crombie、S. H. Harper、R. A. Thompson

  DOI：10.1002/jsfa.2740020909

  日期：1951.9

  (±)-cis-Chrysanthemic acid is readily lactonized in boiling dilute sulphuric acid to the crystalline (±)-cis-dihydrochrysanthemo-δD-lactone. The lactone ring is opened by alkali hydrolysis and a derivative of the (±)-cis-δD-hydroxydihydrochrysanthemic acid is obtained. With methanolic sulphuric acid the lactone ring is opened to give mainly methyl (±)-cis-±-methoxydihydrochrysanthemate together with

  (±)-cis-Chrysanthemic acid 在沸腾的稀硫酸中很容易内酯化为结晶的 (±)-cis-dihydrochrysanthemo-δD-内酯。内酯环通过碱水解开环，得到(±)-顺-δD-羟基二氢菊酸的衍生物。用甲醇硫酸打开内酯环主要得到(±)-顺-±-甲氧基二氢菊酸甲酯和(±)-顺-菊酸甲酯。相反，(±)-反-菊酸在类似条件下转化为结晶的(±)-反-δ-羟基二氢菊酸。讨论了这些反应的机制及其对除虫菊测定的 Seil 和 Wilcoxon-Holaday 方法的影响。在 300°C 下加热。在密封管中，(±)-cis-和 (±)-trans-菊酸和 (±)-cis-dihydrochrysanthemo-δ-内酯被转化为异构结晶内酯，(±)-pyrocin。这表明氧化降解不是二氢菊花-内酯，而是 (±)-β-异丁烯基异己基-σ-内酯。这些内酯对家蝇基本上无毒。
• Asymmetric copper-catalyzed cyclopropanation of trisubstituted and unsymmetrical cis-1,2-disubstituted olefins: modified bis-oxazoline ligands
  作者：Richard E. Lowenthal、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80110-r

  日期：1991.12

  The Cu(I) complexes of new bis-oxazolines (3–7) prepared from the corresponding amino alcohols and malono-bis-imidate exhibit high enantioselectivity of up to 94 %ee in the catalytic cyclopropanation of trisubstituted and unsymmetrical cis-1,2-disubstituted olefins. New diazoacetate reagents have also been developed giving high trans/cis ratios of up to 99:1 trans.

  由相应的氨基醇和丙二酸双亚氨酸酯制备的新的双恶唑啉（3-7）的Cu（I）配合物在三取代和不对称的顺式1,2催化环丙烷化中表现出高达94％ee的高对映选择性-二取代的烯烃。还开发了新的重氮乙酸盐试剂，可提供高达99：1反式的高反式/顺式比例。
• Enzyme catalysed kinetic resolution of racemic 2,2-dimethyl-3-(2,2-disubstituted vinyl) cyclopropane car☐ylic acids anchored on polymer supports
  作者：S. Nanda、A.Bhaskar Rao、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01127-2

  日期：1999.8

  Kinetic resolution oftrans-substituted cyclopropane car☐ylic acids anchored on a solid support by lipase is described.

  描述了通过脂肪酶锚定在固体支持物上的反式取代的环丙烷car☐水杨酸的动力学拆分。