菊酸乙酯 | 97-41-6

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 菊酸乙酯
• 中文别名: 第一菊酸乙酯；2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸乙酯；丁烯基二甲基环丙烷甲酸乙酯；2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷-1-羧酸乙酯；2,2'-二甲基-3-异丁烯基环丙烷-1-羧酸乙酯；除虫菊一羧酸乙酯；顺,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl chrysanthemate；ethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 97-41-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• mdl: MFCD00001304
• 分子量: 196.29
• InChiKey: VIMXTGUGWLAOFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C10 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.906 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  184 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  4.181 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2916209090
• RTECS号：
  GZ1727000
• 储存条件：
  2-8°C

SDS

---

模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 菊酸乙酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
2,2-Dimethyl-3-(1-isobutenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid ethyl ester
Chrysanthemum monocarboxylic acid ethyl ester
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 4)
急性毒性, 经口 (类别 5)
皮肤刺激 (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图 无
警示词 警告
危险申明
H227 可燃液体
H303 吞咽可能有害。
H316 引起轻微皮肤刺激。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 2,2-Dimethyl-3-(1-isobutenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid ethyl ester
别名
Chrysanthemum monocarboxylic acid ethyl ester
: C12H20O2
分子式
: 196.29 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Ethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)cyclopropanecarboxylate
<=100%
化学文摘登记号(CAS 97-41-6
No.) 202-579-7
EC-编号

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 黄色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
112 °C 在 13 hPa - lit.
g) 闪点
84 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.906 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
强氧化剂强氧化剂, 强碱, 强还原剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 2,600.0 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: GZ1727000

---

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
12.2 持久性和降解性
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

应用

第一菊酸乙酯可用作医药合成中间体，如制备6,6-二甲基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2,4-二酮。该化合物是生产以丙肝病毒复制位点为靶点的新型药物的重要中间体。

化学性质

(±)顺反菊酸乙酯是一种无色或淡黄色油状液体，沸点（b.p.）112℃/1.33 kPa，折射率 n₂₀^D 为 1.460，相对密度为 0.906，凝固点 f.p. 为 84℃ (184℉)。该物质不溶于水，但能溶于乙醇、甲醇、丙酮、苯和甲苯等有机溶剂。

用途

菊酸乙酯与菊酯甲酯一样，也是重要的拟除虫菊酯类化合物的重要中间体，可以制备多种卫生用拟除虫菊酯。此外，它还可用于制作：

• 卫生用药中间体
• 有机合成原料和医药中间体
• 制备丙烯氯菊酯等杀虫剂的关键中间体

具体来说，菊酸乙酯主要用于制备丙烯氯菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯及丙炔菊酯等杀虫剂。

生产方法

采用重氮乙酸酯法进行生产。首先在反应瓶中加入2,5-二甲基-2,4-己二烯，以铜粉为催化剂（用量为二烯的59/6），并加入少量对苯二酚作为抗氧化剂，在氮气保护下加热至120℃，然后快速搅拌条件下滴加重氮乙酸甲酯溶液。滴加时会有N₂气体释放，控制反应速度直至滴加完毕后继续搅拌0.5小时。随后冷却并蒸馏去除过量的二烯，再提高真空度以蒸出菊酸甲酯；回收后的二烯可以循环使用。若需要制备菊酸乙酯，则用重氮乙酸乙酯代替重氮乙酸甲酯即可。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  菊酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 硫酸 、 乙酸酐 、 sodium sulfite 作用下， 反应 0.33h， 生成 卡龙酸酐
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, stereochemistry, and chiroptical spectra of cyclopropyl lactones and thionolactones

  摘要：

  Several optically active substituted 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-ones and their thiocarbonyl analogues were synthesized, and their circular dichroism spectra are reported. It was found that the n-pi* Cotton effect sign is determined by the helicity of an inherently chiral chromophore formed by the lactone or thiolactone group and the cyclopropyl moiety. The pi-pi* Cotton effect of thiocarbonyl compounds shows opposite sign to that observed for the lowest energy transition. The crystal structures of two compounds were solved to establish their molecular geometries. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00419-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl oxido-chrysanthemate 在 吡啶 、 二硫化碳 、 三碘化磷 作用下， 反应 4.0h， 以77%的产率得到菊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷环氧化物与钐和碘化磷的反应

  摘要：

  一方面，二碘化钐、四碘化二磷和另一方面的三碘化磷与乙烯基环丙烷环氧化物反应，分别由环丙烷开环或环氧化物脱氧产生烯丙醇或乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1055/s-2005-917091
• 作为试剂：
  描述：

  菊酸乙酯 、 、 sodium hydroxide 在 乙醇 、 菊酸乙酯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以to give trans-chrysanthemic acid (28.7 g; trans-isomer, 90.0 %) and unreacted ethyl chrysanthemate (64.0 g的产率得到(+)-反式-菊酸
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing trans-chrysanthemic acid

  摘要：

  一种制备顺-菊酸的方法，包括在水或醇的存在下，将烷基顺-菊酸酯和烷基顺-反-菊酸酯的混合物与相对于顺异构体的碱的等摩尔量或少量反应，以优先水解顺异构体，并将水解的顺异构体与未反应的反异构体分离。

  公开号：

  US03943167A1

文献信息

• Widely Applicable Hydrofluorination of Alkenes via Bifunctional Activation of Hydrogen Fluoride
  作者：Zhichao Lu、Xiaojun Zeng、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1021/jacs.7b12704

  日期：2017.12.20

  Expanding the use of fluorine in pharmaceuticals, agrochemicals and materials requires a widely applicable and more efficient protocol for the preparation of fluorinated compounds. We have developed a new generation nucleophilic fluorination reagent, KHSO4-13HF, HF 68 wt/wt %, that is not only easily handled and inexpensive but also capable of hydrofluorinating diverse, highly functionalized alkenes

  扩大氟在药物、农用化学品和材料中的使用需要一种广泛适用且更有效的氟化化合物制备方案。我们开发了新一代亲核氟化试剂 KHSO4-13HF, HF 68 wt/wt %，不仅易于操作且价格低廉，而且能够对包括天然产物在内的多种高功能化烯烃进行氢氟化。该反应的高效率取决于使用高度“酸性”氢键受体激活 HF。
• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• General and Phosphine‐Free Cobalt‐Catalyzed Hydrogenation of Esters to Alcohols
  作者：Zhihui Shao、Rui Zhong、Raffaella Ferraccioli、Yibiao Li、Qiang Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201900292

  日期：2019.11

  Catalytic hydrogenation of esters is essential for the sustainable production of alcohols in organic synthesis and chemical industry. Herein, we describe the first non‐noble metal catalytic system that enables an efficient hydrogenation of non‐activated esters to alcohols in the absence of phosphine ligands (with a maximum turnover number of 2391). The general applicability of this protocol was demonstrated

  酯的催化加氢对于有机合成和化学工业中酒精的可持续生产至关重要。本文中，我们描述了第一个非贵金属催化系统，该系统能够在不存在膦配体的情况下将未活化的酯有效地氢化为醇（最大转换数为2391）。39种酯类底物（包括芳族/脂肪族酯，内酯，聚酯和各种药物分子）的高产氢化证明了该方案的普遍适用性。
• Manganese-Catalyzed Epoxidations of Alkenes in Bicarbonate Solutions
  作者：Benjamin S. Lane、Matthew Vogt、Victoria J. DeRose、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja025956j

  日期：2002.10.1

  screening, for the epoxidation of alkenes. It uses hydrogen peroxide as the terminal oxidant, is promoted by catalytic amounts (1.0-0.1 mol %) of manganese(2+) salts, and must be performed using at least catalytic amounts of bicarbonate buffer. Peroxymonocarbonate, HCO(4)(-), forms in the reaction, but without manganese, minimal epoxidation activity is observed in the solvents used for this research

  本文描述了一种通过平行筛选发现和改进的烯烃环氧化方法。它使用过氧化氢作为末端氧化剂，由催化量 (1.0-0.1 mol%) 的锰 (2+) 盐促进，并且必须至少使用催化量的碳酸氢盐缓冲液进行。过氧化单碳酸酯 HCO(4)(-) 在反应中形成，但没有锰，在用于本研究的溶剂中观察到最小的环氧化活性，即 DMF 和 (t)BuOH。在类似条件下筛选了 30 多种 d-block 和 f-block 过渡金属盐的环氧化活性，但发现的最佳催化剂是 MnSO(4)。EPR 研究表明，Mn(2+) 最初在催化反应中被消耗，但在过程结束时可能会在过氧化氢被消耗时再生。在这些条件下，使用 10 当量的过氧化氢将各种芳基取代的、环状和三烷基取代的烯烃环氧化，但单烷基烯烃则不然。为了改善底物范围，并提高过氧化氢消耗的效率，筛选了 68 种不同的化合物，以寻找相对于过氧化氢的竞争性歧化反应而言可提高环氧化反应速率的添加剂。成功的添加剂是
• Cyclopropanation of Terminal Alkenes through Sequential Atom‐Transfer Radical Addition/1,3‐Elimination
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Weronika Michalska、Simon Rohrbach、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201907962

  日期：2019.10

  An operationally simple method to affect an atom-transfer radical addition of commercially available ICH2 Bpin to terminal alkenes has been developed. The intermediate iodide can be transformed in a one-pot process into the corresponding cyclopropane upon treatment with a fluoride source. This method is highly selective for the cyclopropanation of unactivated terminal alkenes over non-terminal alkenes

  已经开发出一种可操作的简单方法来影响将可商购的ICH2 Bpin原子转移自由基加成到末端烯烃上。在用氟化物源处理后，中间体碘化物可以一锅法转化为相应的环丙烷。该方法对于未活化的末端烯烃在非末端烯烃和缺电子的烯烃上的环丙烷化是高度选择性的。由于该过程温和，因此可以很好地耐受各种官能团，例如酯，酰胺，醇，酮和乙烯基环丙烷。

表征谱图