菊酸甲酯 | 5460-63-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 菊酸甲酯
• 英文名称: chrysanthemumic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2,2-dimethyl-3RS-(2'-methyl-1'-propenyl)-cyclopropane-1RS-carboxylate；methyl 3,3-dimethyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-1-cyclopropanecarboxylate；methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclopropanecarboxylate；Chrysanthemumsaeure-methylester；(+/-) Methyl chrysanthemate；methyl (D,L)-chrysanthemate；Methyl chrysanthemate；methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 5460-63-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• mdl: MFCD02093821
• 分子量: 182.263
• InChiKey: ITNHSNMLIFFVQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  菊酸甲酯是淡黄色或无色的油状液体。其沸点为65～70℃（400 Pa），折射率为1.4540，难溶于水，易溶于乙醇、甲醇、苯、丙酮等有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.727
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

制备方法与用途

化学性质
菊酸甲酯是一种淡黄色或无色的油状液体。其沸点为65~70°C（400 Pa），在22℃时的折射率为1.4540，难溶于水，易溶于乙醇、甲醇、苯、丙酮等有机溶剂。

用途
菊酸甲酯是拟除虫菊酯的重要中间体，可用于合成烯丙菊酯、丙炔菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯、炔呋菊酯和苯醚菊酯等多种拟除虫菊酯。

生产方法
菊酸甲酯的工业化生产方法主要有重氮乙酸法和异戊烯基砜法（又称Martel法）。

1. 重氮乙酸酯法 在反应瓶中加入2,5-二甲基-2,4-己二烯，使用铜粉（按二烯用量的59/6计算）作为催化剂，并添加少量对苯二酚以抗氧化。在氮气氛围下加热至120℃，并快速搅拌滴加重氮乙酸甲酯溶液，在滴加过程中会释放N₂气体。滴加完毕后继续搅拌半小时，冷却后蒸馏除去剩余的二烯，提高真空度进一步蒸出菊酸甲酯。回收后的二烯可循环利用。

2. 异戊烯基砜法 将苯亚磺酸钠溶解于无水二甲亚砜中，在室温下滴加氯代异戊烯，确保反应温度不超过30℃。完成滴加后进行3小时的反应，然后在1.33～2.66 kPa的压力下减压蒸馏除去低沸点物质。冷却后补加相同量的二甲基亚砜，并加入异戊烯酸甲酯，在10°C以下及氮气流条件下缓缓滴加甲酸钠，完全滴加完毕后再自然升温反应16小时。反应结束后在20℃以下用盐酸酸化分离有机层，再用水萃取合并后的有机层。通过5%的Na₂CO₃洗涤、水洗和干燥处理后，减压蒸馏收集到沸点为65~70°C（400 Pa）的馏分作为菊酸甲酯产品，收率可达60%～65%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  菊酸甲酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以99.5%的产率得到菊甲酸
  参考文献：
  名称：

  一种拟除虫菊酯中间体菊酸的清洁生产方法

  摘要：

  本发明公开了一种拟除虫菊酯中间体菊酸的清洁生产方法，将路易酸和水混合形成酸水溶液；向酸解反应釜中投入菊酸酯和酸水溶液，将体系升温进行回流反应；回流反应结束后，酸解反应釜中的上层油层为粗菊酸，下层水层为酸水溶液；将油层导入水洗釜中，加入水进行水洗，水洗后静置分层，上层为水洗液，下层油层即为成品菊酸，成品菊酸直接采收；酸解反应釜中的下层酸水溶液与水洗釜中的上层水洗液合并后可循环利用。本发明使用的酸水溶液可以无限次循环套用，水解为酸性水解，不产生任何高含盐废水；产物菊酸不需要萃取浓缩即为纯度达到99.5％的产品。

  公开号：

  CN107673961A
• 作为产物：
  描述：

  菊酰氯 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 菊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Ester Compounds, methods of controlling a pest and uses of the ester compounds

  摘要：

  本发明提供酯化合物，用于控制害虫的方法以及酯化合物的用途。酯化合物由式(1)包围：其中R代表C1至C3烷基。控制害虫的方法包括将由式(1)包围的酯化合物应用于害虫或害虫栖息地或两者。由式(1)包围的酯化合物的用途是用于控制害虫。

  公开号：

  US20020169329A1

文献信息

• Chemoselective reduction of aldehydes <i>via</i> a combination of NaBH₄ and acetylacetone
  作者：Guoqing Sui、Qingyun Lv、Xiaoqing Song、Huihui Guo、Jiatong Dai、Li Ren、Chi-Sing Lee、Wenming Zhou、Hong-Dong Hao

  DOI：10.1039/c9nj03210j

  日期：——

  developed for the efficient chemoselective reduction of aldehydes in the presence of ketones. This method offers a useful synthetic protocol for distinguishing carbonyl reaction sites, and its synthetic utility is reflected by its moisture tolerance and high efficiency in a variety of complex settings.

  开发了NaBH 4-乙酰丙酮的替补稳定组合物，用于在酮存在下有效地化学选择性还原醛。该方法为区分羰基反应位点提供了有用的合成方案，其合成实用性在各种复杂环境下的耐湿性和高效率反映出来。
• Methods for producing cyclopropane carboxylates
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US06441220B1

  公开（公告）日：2002-08-27

  There is provided a method for producing a cyclopropanecarboxylate of formula (3): wherein R1, R2, R3, R4 and R5 each independently represent: a hydrogen atom, halogen atom, an optionally substituted alkyl group and the like; and R7 represents: an optionally substituted alkyl group, and the like, which is characterized by reacting a cyclopropanecarboxylate of the formula (1) wherein R1, R2, R3, R4 and R5 are as defined above, and R6 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group, with a monohydroxy compound of the formula (2): R7OH   (2) wherein R7 is the same as defined above, in the presence of an alkali metal hydroxide.

  提供了一种制备式（3）的环丙烷羧酸酯的方法：其中R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示氢原子、卤素原子、可选择地取代的烷基基团等；以及R7表示：可选择地取代的烷基基团等，其特征在于将式（1）的环丙烷羧酸酯与式（2）的一元羟基化合物进行反应：R7OH（2），其中R7与上述定义相同，在碱金属氢氧化物存在下。
• Reactions of Vinylcyclopropane Epoxides with Samarium and Phosphorus Iodides
  作者：Alain Krief、Willy Dumont、Diane Baillieul

  DOI：10.1055/s-2005-917091

  日期：——

  Samarium diiodide on one hand, diphosphorus tetra-iodide, and phosphorus triiodide on the other, react with vinylcyclopropane epoxides to produce either allylic alcohols or vinylcyclopropanes resulting from cyclopropane ring-opening or deoxygenation of the epoxide, respectively.

  一方面，二碘化钐、四碘化二磷和另一方面的三碘化磷与乙烯基环丙烷环氧化物反应，分别由环丙烷开环或环氧化物脱氧产生烯丙醇或乙烯基环丙烷。
• [EN] POLYENYLCYCLOPROPANECARBOXYLIC ESTERS WITH HIGH INSECTICIDAL ACTIVITY<br/>[FR] ESTERS POLYÉNYLCYCLOPROPANECARBOXYLIQUES À HAUTE ACTIVITÉ INSECTICIDE
  申请人：ENDURA SPA

  公开号：WO2009037228A1

  公开（公告）日：2009-03-26

  Described are new insecticides having the structural formula (I): in which n is chosen from 1 and 2 and R is chosen from -H, -CH3, C2H5, -OCH3, - OC2H5, and -CH2-OCH3, their preparation process, the insecticidal compositions containing them and their use in the knock-down of harmful insects.

  描述了具有结构式（I）的新杀虫剂，其中n取自1和2，R取自-H，-CH3，C2H5，-OCH3，-OC2H5和-CH2-OCH3，它们的制备过程，包含它们的杀虫剂组合物以及它们在灭害虫中的使用。
• POLYENYLCYCLOPROPANECARBOXYLIC ESTERS WITH HIGH INSECTICIDAL ACTIVITY
  申请人：Borzatta Valerio

  公开号：US20100210721A1

  公开（公告）日：2010-08-19

  Described are new insecticide compounds that are derived from 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)cyclopropanecarboxylic acid, also known as chrysanthemic acid, insecticidal compositions that contain the compounds, methods of synthesizing the compounds and methods of eliminating harmful insects from a substrate including bringing the substrate into contact with an effective amount of one or more such compounds.

  描述了一种新的杀虫剂化合物，这些化合物源自2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷羧酸，也称为菊酸，含有这些化合物的杀虫剂组合物，合成这些化合物的方法以及消灭有害昆虫的方法，包括将基质与一种或多种这样的化合物有效量接触。