对二甲苯二聚体 | 1633-22-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 对二甲苯二聚体
• 中文别名: 三环[8.2.2.24,7]十六碳-1(12),4,6,10,13,15-六烯；[2.2]二聚对二甲苯；二聚对二甲苯；[2.2]对环芳烷；三环[8.2.2.24,7]十六-4,6,10,12,13,15-六烯；对环芳烷；对二甲苯环二体；派瑞林N；派瑞林；N粉；派瑞林 N
• 英文名称: [2.2]Paracyclophan
• 英文别名: [2.2]paracyclophane；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 1633-22-3
• 化学式: C₁₆H₁₆
• mdl: MFCD00003707
• 分子量: 208.303
• InChiKey: OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  285-288 °C(lit.)
• 沸点：
  282.51°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0102 (estimate)
• LogP：
  5.14 at 20℃
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S24/25,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29029080
• RTECS号：
  YD2404000
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  请将容器密封储存，并存放在阴凉干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: [2.2]Paracyclophane
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene
别名
: C16H16
分子式
: 208.30 g/mol
分子量
成分 浓度
Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene
-
化学文摘编号(CAS No.) 1633-22-3
EC-编号 216-644-2

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 285 - 288 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

二聚对二甲苯（又称：帕利灵）是一种新型高分子功能材料，以对二甲苯为骨架的聚合物。这类聚合物的苯环或亚甲基上可以全部是氢原子，也可以含有各种取代基团。

用途

二聚对二甲苯是一种有用的研究化学品。它还是一种保护性高分子材料，在真空下可以通过气象沉积形成无针孔的优质保护层。Parylene N分子具有较强的穿透力，能覆盖元件内部、底部和周围区域，适用于微电子、半导体、印刷电路板、生物传感器以及文物保护等领域。

制备

1. C型二聚对二甲苯制备：

   • 在1L三口烧瓶中加入45g碳酸钾、58g氟化钾和1.2g氯化苄基三乙基铵，用500mL水溶解。
   • 将61.8g (2-氯-4-氯甲基苄基)三甲基硅烷溶解于100mL甲苯的溶液加入烧瓶中，并在激烈搅拌下加热至80～85℃反应3小时。
   • 冷却后，加300mL水稀释，分离有机相。水层再用300mL甲苯提取一次。合并有机相并浓缩，所得粗品以100mL乙醇重结晶，最终得到白色粉末C型二聚对二甲苯共32g，得率为88%。

2. N型二聚对二甲苯制备：

   • 在另一三口烧瓶中加入48g氢氧化钠、168g氟化钠和2.3g氯化苄基三乙基铵，并用800mL水溶解。
   • 将213g (对氯甲基苄基)三甲基硅烷和1000mL甲苯加入烧瓶中，激烈搅拌下升温至80℃反应2小时。
   • 冷却后分离，水相用甲苯提取。浓缩粗品并以乙醇重结晶得白色粉末N型二聚对二甲苯96g，得率为92%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R,S)-methyl-<<2,2>-para-cyclophan-4-yl>carbinol
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化的对映选择性氢化反应对 4-乙酰基 [2.2] 对环芳的多克级动力学拆分：获得具有平面和中心手性的 [2.2] 对环芳

  摘要：

  [2.2] 对环芳 (PCP) 衍生物是研究 π 堆积分子系统中平面手性元素和空间电子通信的有前途的平台。为了获得其对映体纯衍生物，开发了采用钌催化的对映选择性氢化工艺对 4-乙酰基 [2.2]-PCP 进行动力学拆分。可以在多克规模来进行此方法，并给出了具有平面和（的中心手获得对映体纯的衍生物- [R p）-4-乙酰基PCP（≥97％ee值，43％）和（小号P，小号） -五氯苯酚衍生物（≥97% ee, 46%)，它们是合成空间要求高的基于 PCP 的配体/催化剂系统和手性合成子的有用中间体，用于工程环芳基手性材料。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001536
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 在 氢溴酸 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 对二甲苯二聚体
  参考文献：
  名称：

  A new protocol for the synthesis of 4,7,12,15-tetrachloro[2.2]paracyclophane

  摘要：

  我们报告了一种绿色便捷的方法，用于从2,5-二氯-p-二甲苯制备4,7,12,15-四氯[2.2]对环辛烷，这是帕瑞林D的前体。在第一个溴化步骤中，使用H2O2-HBr作为溴源，这个方法变得无机废物和无机溶剂，可以适当地替代现有的溴化方法。Winberg消除-二聚化步骤中，使用水溶性氢氧化钠溶液代替氧化银进行阴离子交换，显著提高了产物产率。此外，还以这种便捷方式制备了四种取代[2.2]对环辛烷。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.237
• 作为试剂：
  描述：

  4-<(triphenylmethyl)oxy>-1-butyne 在 对二甲苯二聚体 、 4-OH-5-(S)-[CyCH(Me)-N=CR-] bis(cyclohexanyl)borane 、 diethylzinc 、 苯甲醛 作用下， 以 甲苯 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以47%的产率得到1,8-ditrityloxyocta-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  用于脂肪族和芳香族醛的链烯基锌的第二代N，O- [2.2]环芳基酮亚胺配体：范围和局限性

  摘要：

  研究了第二代N，O- [2.2]对环环烷酮亚氨酸配体的催化烯基锌试剂向脂肪族和芳香族醛的1,2-加成反应的能力，尤其侧重于功能化基质。对于在该领域一直具有挑战性的脂肪醛，可以确定过量的对映体过量（50–95％ee）。但是，带有杂原子的链烯基锌试剂被证明是该系统的重要底物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606193

文献信息

• Ligand-accelerated non-directed C–H functionalization of arenes
  作者：Peng Wang、Pritha Verma、Guoqin Xia、Jun Shi、Jennifer X. Qiao、Shiwei Tao、Peter T. W. Cheng、Michael A. Poss、Marcus E. Farmer、Kap-Sun Yeung、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/nature24632

  日期：2017.11

  challenges associated with the lack of sufficiently active palladium catalysts. Currently used palladium catalysts are reactive only with electron-rich arenes, unless an excess of arene is used, which limits synthetic applications. Here we report a 2-pyridone ligand that binds to palladium and accelerates non-directed C–H functionalization with arene as the limiting reagent. This protocol is compatible with

  碳氢键 (C-H) 的定向活化在合成有用反应的发展中很重要，因为通过配位官能团实现了邻近诱导的反应性和选择性。钯催化的非定向 C-H 活化有可能实现进一步有用的反应，因为它可以到达更远的位置并应用于不含适当定向基团的底物；然而，由于缺乏足够活性的钯催化剂，它的发展面临着巨大的挑战。目前使用的钯催化剂仅与富电子芳烃反应，除非使用过量的芳烃，这限制了合成应用。在这里，我们报告了一种 2-吡啶酮配体，它与钯结合并以芳烃为限制剂加速非定向 C-H 功能化。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能过量使用的高级合成中间体、药物分子和天然产物的直接功能化。我们还开发了 C-H 烯化和羧化方案，证明了我们的方法对其他转化的适用性。这些转化中的位点选择性受空间和电子效应的组合控制，吡啶酮配体增强了空间对选择性的影响，从而为定向 C-H 功能化提供了互补的选择性。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能
• The synthesis of planar chiral pseudo-gem aminophosphine pre-ligands based on [2.2]paracyclophane
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Tim G. W. Engels、David J. Lun、Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c7ob02393f

  日期：——

  The synthesis of three planar chiral pseudo-gem disubstituted [2.2]paracyclophane-derived P,N-pre-ligands is reported along with preliminary results of their activity in the amination of aryl bromides and chlorides. The pseudo-gem aminophosphines were capable of mediating the coupling reaction at a loading of 1 mol%.

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。
• Synthesis and Electronic and Photophysical Properties of [2.2]- and [3.3]Paracyclophane-Based Donor–Donor′–Acceptor Triads
  作者：Takaaki Miyazaki、Masahiko Shibahara、Jun-ichi Fujishige、Motonori Watanabe、Kenta Goto、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1021/jo5020273

  日期：2014.12.5

  n]PCP(D′)-NI(A) (4, 5), and 10-methyl-10H-phenothiazine (Me-PTZ, D)-[2.2]PCP-2,1,3-benzothiadiazole (BTD, A) 6, were synthesized for the elucidation of their photophysical properties. The absorption spectra and electrochemical properties indicated that the chromophores (D, D′, and A) do not interact with each other in the ground state. Cz-(CH2)3-[2.2]PCP-(CH2)3-NI 1 and Cz-(CH2)3-[3.3]PCP-(CH2)3-NI 2 show an

  三种类型的供体（d）端供体'（d'）的-受体（A）三单元组1 - 6具有不同的d-A的组合，咔唑（CZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - 1,8-萘二甲酰亚胺（NI，A）（1 - 3），10 ħ -吩噻嗪（PTZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - NI（A）（4，5），和10-甲基10 ħ -吩噻嗪（ME-PTZ，d） - [2.2] PCP -2,1,3-苯并噻二唑（BTD， A）6合成，以阐明其光物理性质。吸收光谱和电化学性质表明，发色团（D，D'和A）在基态下不相互作用。Cz-（CH 2）3- [2.2] PCP-（CH 2）3 -NI 1和Cz-（CH 2）3- [3.3] PCP-（CH 2）3 -NI 2显示PCP之间的激基复合物发射和环部分中的NI部分和该带的强度在2中比在1中要高得多，而Cz-（CH 2）2- [2.2] PCP-（CH 2）2 -NI
• A highly stable, Au/Ru heterobimetallic photoredox catalyst with a [2.2]paracyclophane backbone
  作者：Daniel M. Knoll、Christoph Zippel、Zahid Hassan、Martin Nieger、Patrick Weis、Manfred M. Kappes、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c9dt04366g

  日期：——

  We report the synthesis and catalytic application of a highly stable distance-defined Au/Ru heterobimetallic complex. [2.2]Paracyclophane serves as a backbone, holding the two metal centers in a spatial orientation and metal–metal fixed distance. The Au/Ru heterobimetallic complex is highly stable, easily accessible and exhibits promising catalytic activity in a visible-light mediated dual Au/Ru Meyer–Schuster

  我们报告了高度稳定的距离定义金/钌异双金属配合物的合成和催化应用。[2.2] Paracyclophane是一个骨架，将两个金属中心保持在空间方向，金属与金属之间的距离固定。Au / Ru异双金属配合物非常稳定，易于获得，并且在可见光介导的Au / Ru Meyer-Schuster双重排中表现出有希望的催化活性。
• Synthesis ofo-andm-carborane derivatives of [2,2]paracyclophane and abnormal Clemmensen reduction of ketones of the [2,2]paracyclophane and carborane series
  作者：L. I. Zakharkin、V. A. Ol'shevskaya、L. E. Vinogradova

  DOI：10.1007/bf02496219

  日期：1997.6

  andm-carboranyl substituents in position 4, separated from the [2,2]paracyclophane system by one or two C atoms (alcohols and ketones) were developed. The Clemmensen reduction of a number of ketones of the [2,2]paracyclophane ando-carbonane series occurs abnormally. The reduction of 1-benzoyl-o-carboranes to the corresponding alcohols by zinc in ethanol in a neutral medium was performed for the first

  开发了合成 [2,2] 对环芳烃衍生物的方法，该衍生物在 4 位含有 o-和 m-碳硼烷基取代基，与 [2,2] 对环芳烃系统通过一或两个碳原子（醇和酮）隔开。[2,2] 对环烷和碳烷系列的许多酮的克莱门森还原异常发生。首次在中性介质中在乙醇中用锌将 1-苯甲酰基-o-碳硼烷还原为相应的醇。

表征谱图