4,7,13,16-tetramethyl[2.2]paracyclophane | 15162-36-4

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 聚合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,7,13,16-tetramethyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4,7,12,15-tetramethyl<2.2>paracyclophane；4,7,13,16-tetramethyl<2.2>paracyclophane；4,7,12,15-tetramethyl<2.2>paracyclophan；5,8,12,15-tetramethyl-{2(2)}(1,4)-cyclophane；Tetramethyl<2,2>paracyclophan-= 5.11.13.15-Tetramethyl-tricyclo<8.2.2.2^4.7>hexadecahexaen-(4.6.10.12.13.15)；Tetramethyl<2.2>paracyclophan-= 5.11.13.15-Tetramethyl-tricyclo<8.2.2.2^4.7>hexadecahexaen-(4.6.10.12.13.15)；2,5,3',6'-Tetramethyl-(2.2)paracyclophane；5,11,13,15-tetramethyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 15162-36-4；15246-91-0；35233-71-7；35233-72-8；82796-21-2；205825-52-1；1187837-96-2
• 化学式: C₂₀H₂₄
• 分子量: 264.411
• InChiKey: JTMLLDPOLFRPGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,13,16-tetramethyl[2.2]paracyclophane 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到5-bromo-4,7,12,15-tetramethyl<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  层状化合物。六十三。双层和三层对环芳烃的溴化

  摘要：

  [mm][nn]三层对环芳烃进行溴化，得到专门取代内部苯的单溴衍生物。与[n]-和双层对环芳烃相比，跨环电子相互作用显着加速了反应，并且通过一些竞争反应证明了它们增强的反应性。[2.2]和[3.3]系统的相对速率对于三层和双层系列是相反的。讨论了它们的反应机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1677
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-(2,4,5-trimethyl-benzyl)-ammonium; bromide 生成 4,7,13,16-tetramethyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Multilayered [2.2]paracyclophane. Synthesis and properties

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00707a042

文献信息

• Ionization Energies of Methyl-substituted[2.2]Paracyclophanes
  作者：Yang Zhong-zhi、Branka Kova?、Edgar Heilbronner、Sayed Eltamany、Henning Hopf

  DOI：10.1002/hlca.19810640704

  日期：1981.11.4

  The photoelectron (PE.) spectra of thirteen methyl-substituted [2.2]paracyclophanes have been recorded and analyzed, to assess the influence of methyl-substitution on their ionization energies. It is shown that this influence is qualitatively and quantitatively the same as for benzenes and other π-systems. Comparison with the previous results obtained for the [2r]cyclophanes (r=2 to 6) strongly suggests

  记录并分析了13个甲基取代的[2.2]对环环烷的光电子（PE。）光谱，以评估甲基取代对其电离能的影响。结果表明，该影响在质量和数量上与苯和其他π系统相同。与先前对[2 r ]环烷（r = 2至6）获得的结果进行比较，强烈表明，烷基/π系统相互作用的超共轭模型比归纳模型更合适。
• Macro rings. XXXVII. Multiple electrophilic substitution reactions of [2.2]paracyclophanes and interconversions of polysubstituted derivatives
  作者：Hans J. Reich、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01041a017

  日期：1969.6

  Cryst., 18, 958 (1965). (5) (a) W. F. Gorham, Candian Patent 638,335 (1962); (b) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,155,172 (1962); (c) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,349,124 (1967); (d) Y. L. Yeh, Canadian Patent 705,457 (1965); (e) Y. L. Yeh, Canadian Patent 772,189 (1967); (f) Y. L. Yeh, U. S Patent 3,155,712 (1964); (g) W. F. Gorham, U. S. Patent 3,117,168 (1964); (h) Y. L. Yeh and W. F. Gorham, J . Org. Chem.,

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物
• Layered Compounds. LIII. Unique Skeletal Rearrangement of Multilayered [2.2]Paracyclophanes
  作者：Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.51.2668

  日期：1978.9

  multilayered [2.2]paracyclophanes to [2.2]metaparacyclophanes with several Friedel-Crafts acids have been studied. Two types of rearrangements depending on the catalyst were observed. Treatment of triple-layered paracyclophane(8) with AlCl3–HCl gave mainly triple-layered metaparacyclophane(9), which was derived by migration of one of the ethylene bridges attached to the outer benzene rings. Treatment

  已经研究了多层 [2.2] 对环芳烃向 [2.2] 间对环芳烃与几种 Friedel-Crafts 酸的骨架重排。观察到取决于催化剂的两种类型的重排。用 AlCl3–HCl 处理三层对环芳烃 (8) 主要产生三层偏环芳烃 (9)，它是由连接到外苯环的亚乙基桥之一的迁移产生的。8 用温和的质子酸如 SnCl4-HCl、TiCl4-HCl 等处理，以高产率得到两种间对环芳烃 10 和 11，这是由连接到内部苯环的两个亚乙基桥的双重迁移产生的。在叔甲基[2.2]对环烷和四层的情况下也观察到这种取代基的双重迁移。产物的结构是通过核磁共振谱、替代合成和 X 射线分析确定的。从质子化实验的角度讨论了重排的机制。
• Über eine säurekatalysierte methylwanderung in [2.2] paracyclophanen
  作者：Jürgen Kleinschroth、Sayed El-tamany、Henning Hopf

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87611-x

  日期：1982.1

  A novel methyl rearrangement for [2.2] paracyclophanes has been discovered in which methyl substituents move intramolecularly from one benzene deck to another.

  已发现[2.2]对环环烷的新型甲基重排，其中甲基取代基在分子内从一个苯甲板移动到另一个苯甲板。
• Rearrangements of Radical Cations of [2.2]Paracyclophanes and of a bridged [14]annulene to those of pyrenes: An ESR and ENDOR study
  作者：Fabian Gerson、Walter Huber、Thomas Wellauer

  DOI：10.1002/hlca.19890720631

  日期：1989.9.20

  ESR and ENDOR studies have been carried out on the radical cations obtained consecutively by reaction of trans-10b, 10c-dimethyl-10b, 10c-dihydropyrene (4) with AlCl3 in CH2C12. The primarily formed rearranges at 253 K to the radical cation(s) of 1,6- (5a) and/or 1,8-dimethylpyrene (5b). At 323 K, the spectra of / are replaced by that of the highly persistent radical cation of 1,3,6,8-tetramethylpyrene

  对通过反式-10b，10c-二甲基-10b，10c-二氢py（4）与AlCl 3在CH 2 Cl 2中的反应连续获得的自由基阳离子进行了ESR和ENDOR研究。最初形成的分子在253 K处重排为1,6-（5a）和/或1,8-二甲基py（5b）的自由基阳离子。在323 K处，/的光谱被1,3,6,8-四甲基py（6）的高持久性自由基阳离子的光谱所代替。令人惊讶的是，它也是由4,5,7,8-（1），4,7,13,16- （2）和4,5,12,13-四甲基[2.2]处理产生的唯一可观察到的顺磁产物。] paracyclophane（3）在353 K的CH 2 Cl 2中用AlCl 3进行。讨论了重排[，，]中中间体的结构。