4,12-dimethyl<2.2>paracyclophane | 344938-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,12-dimethyl<2.2>paracyclophane
• 英文别名: 4,16-dimethyl<2.2>paracyclophane；4,12-dimethyl-[2.2]paracyclophane；Pseudo-o-dimethyl<2.2>paracyclophan；pseudo-p-Dimethyl<2.2>paracyclophan；pseudo-p-Dimethyl[2.2]paracyclophan；Tricyclo(8.2.2.24,7)hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene, 5,11-dimethyl-；5,11-dimethyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 344938-52-9
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: XEVQQJRMLBNILE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,12-dimethyl<2.2>paracyclophane 、 7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,14-Dimethyl-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4(16),5,7(15),10(14),11-hexaene; compound with 2-(4-dicyanomethylene-cyclohexa-2,5-dienylidene)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Mourad, Aboul-fetouh E., Zeitschrift fur Physikalische Chemie (Leipzig), 1986, vol. 267, # 1, p. 187 - 192

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,12-dimethyl<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的[2.2]对环环烷的电离能

  摘要：

  记录并分析了13个甲基取代的[2.2]对环环烷的光电子（PE。）光谱，以评估甲基取代对其电离能的影响。结果表明，该影响在质量和数量上与苯和其他π系统相同。与先前对[2 r ]环烷（r = 2至6）获得的结果进行比较，强烈表明，烷基/π系统相互作用的超共轭模型比归纳模型更合适。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640704

文献信息

• Macro rings. XXXVII. Multiple electrophilic substitution reactions of [2.2]paracyclophanes and interconversions of polysubstituted derivatives
  作者：Hans J. Reich、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01041a017

  日期：1969.6

  Cryst., 18, 958 (1965). (5) (a) W. F. Gorham, Candian Patent 638,335 (1962); (b) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,155,172 (1962); (c) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,349,124 (1967); (d) Y. L. Yeh, Canadian Patent 705,457 (1965); (e) Y. L. Yeh, Canadian Patent 772,189 (1967); (f) Y. L. Yeh, U. S Patent 3,155,712 (1964); (g) W. F. Gorham, U. S. Patent 3,117,168 (1964); (h) Y. L. Yeh and W. F. Gorham, J . Org. Chem.,

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物
• An Improved Method for the Regiospecific Synthesis of Polysubstituted [2.2]Paracyclophanes
  作者：Hak-Fun Chow、Kam-Hung Low、King Y. Wong

  DOI：10.1055/s-2005-872270

  日期：——

  4,16-Disubstituted, 4,7,12,15-tetrasubstituted, 4,8,12,16-tetrasubstituted and 4,5,7,8,12,13,15,16-octasubstituted [2.2]paracyclophanes can be prepared in significantly improved yields and excellent regiospecificities via the Winberg 1,6-elimination-dimerization reaction from substituted (4-methylbenzyl)tri­methylammonium hydroxides. Using 2-chloro-phenothiazine instead of phenothiazine as a polymerization inhibitor results in a doubling of product yields.

  4,16-二取代、4,7,12,15-四取代、4,8,12,16-四取代及4,5,7,8,12,13,15,16-八取代[2.2]对环聚醌可通过Winberg 1,6-消除-聚合反应，从取代的（4-甲基苄基）三甲胺氢氧化物中显著提高产率和优良的区域特异性。使用2-氯苯噻嗪代替苯噻嗪作为聚合抑制剂可使产品产率翻倍。
• Rhodium(II)-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation and Desymmetrization of [2.2]Paracyclophanes
  作者：Duc Ly、John Bacsa、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acscatal.4c01292

  日期：——

  2]paracyclophane derivatives are of considerable interest because of their potential in asymmetric catalysis and the development of chiral materials. This study describes the scope of rhodium-catalyzed reactions of aryldiazoacetates with [2.2]paracyclophanes. The reaction with the parent [2.2]paracyclophane resulted in cyclopropanation at two positions, the ratio of which is catalyst-controlled. Because of the

  手性[2.2]对环芳烷衍生物因其在不对称催化和手性材料开发方面的潜力而引起人们极大的兴趣。本研究描述了芳基重氮乙酸酯与[2.2]对环芳烷的铑催化反应范围。与母体[2.2]对环芳烷的反应导致在两个位置发生环丙烷化，其比例是由催化剂控制的。由于系统中的应变，其中一种环丙烷主要以去甲二烯结构存在，而另一种则优先以环庚三烯构象异构体存在。相反，与[3.3]对环芳烷的反应导致苄基C-H官能化。使用手性催化剂与取代的[2.2]对环芳烃的反应可导致动力学拆分或去对称化。 Rh 2 ( S - p -PhTPCP)] 4催化的单取代对环芳烷反应可导致动力学拆分，选择性 ( s ) 因子高达 20，而用 Rh 2 ( S -TPPTTL) 4 [TPPTTL = 2-(1,3-二氧代-4,5,6,7-四苯基异吲哚啉-2-基)-3,3-二甲基丁酸酯] 可有效去对称化，形成 78 中结合环庚三烯的对环芳烷–98%
• Preparation and reactions of some [2.2] paracyclophane derivatives
  作者：Ying Lieh Yeh、William F. Gorham

  DOI：10.1021/jo01260a025

  日期：1969.8
• NMR studies of bond order in distorted aromatic systems
  作者：Jill E. Gready、Trevor W. Hambley、Kiyomi Kakiuchi、Kazuya Kobiro、Sever Sternhell、Charles W. Tansey、Yoshito Tobe

  DOI：10.1021/ja00177a013

  日期：1990.10