4,7-dimethyl<2.2>paracyclophane | 35117-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,7-dimethyl<2.2>paracyclophane
• 英文别名: (+/-)-4,7-Dimethyl-<2.2>-paracyclophan；(+/-)-4.7-Dimethyl<2.2>paracyclophan；4,7-Dimethyl<2.2>paracyclophan；Dimethyl<2.2>paracyclophan；4,7-Dimethyl[2.2]paracyclophan
• CAS: 35117-18-1；36325-21-0；32212-91-2
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: DMYJUNAWBVZYFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-dimethyl<2.2>paracyclophane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的[2.2]对环环烷的电离能

  摘要：

  记录并分析了13个甲基取代的[2.2]对环环烷的光电子（PE。）光谱，以评估甲基取代对其电离能的影响。结果表明，该影响在质量和数量上与苯和其他π系统相同。与先前对[2 r ]环烷（r = 2至6）获得的结果进行比较，强烈表明，烷基/π系统相互作用的超共轭模型比归纳模型更合适。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640704
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,7-dimethyl<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的[2.2]对环环烷的电离能

  摘要：

  记录并分析了13个甲基取代的[2.2]对环环烷的光电子（PE。）光谱，以评估甲基取代对其电离能的影响。结果表明，该影响在质量和数量上与苯和其他π系统相同。与先前对[2 r ]环烷（r = 2至6）获得的结果进行比较，强烈表明，烷基/π系统相互作用的超共轭模型比归纳模型更合适。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640704

文献信息

• Layered Compounds. XXXV. Syntheses of Triple-layered Metaparacyclophanes
  作者：Naoki Kannen、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.49.3307

  日期：1976.11

  Six triple-layered [2.2]metaparacyclophanes have been prepared using general synthetic methods such as the Stevens rearrangement-Raney nickel desulfurization method, pyrolysis of bissulfone, and photo-induced desulfurization. The pyrolysis of bissulfone has turned out to be the most useful and convenient method for preparation of the intermediate double-layered [2.2]metaparacyclophanes because of simple experimental process and excellent yields. The unexpected formation of compound 9 during the photo-induced desulfurization of 7 was explained by a unique skeletal rearrangement of the intermediate 8 on irradiation.

  已经使用一般合成方法制备了六种三层[2.2]元对苯环，方法包括斯蒂文重排-拉尼镍脱硫法、双亚磺酰的热解以及光诱导脱硫。双亚磺酰的热解被证明是制备中间体双层[2.2]元对苯环最有用和方便的方法，因为其实验过程简单且产率优秀。在对化合物7进行光诱导脱硫时，意外生成化合物9 的现象可以通过中间体8 在照射下的独特骨架重排来解释。
• Layered Compounds. LXIII. Bromination of Double- and Triple-layered Paracyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.53.1677

  日期：1980.6

  n]Triple-layered paracyclophanes underwent bromination to give exclusively monobromo derivatives substituted to the inner benzene. The reactions were markedly accelerated by the transannular electronic interaction as compared to [n]- and double-layered paracyclophanes, and their enhanced reactivities were demonstrated by some competitive reactions. The relative rates of [2.2] and [3.3]systems are in reverse

  [mm][nn]三层对环芳烃进行溴化，得到专门取代内部苯的单溴衍生物。与[n]-和双层对环芳烃相比，跨环电子相互作用显着加速了反应，并且通过一些竞争反应证明了它们增强的反应性。[2.2]和[3.3]系统的相对速率对于三层和双层系列是相反的。讨论了它们的反应机理。
• Layered Compounds. LIII. Unique Skeletal Rearrangement of Multilayered [2.2]Paracyclophanes
  作者：Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.51.2668

  日期：1978.9

  multilayered [2.2]paracyclophanes to [2.2]metaparacyclophanes with several Friedel-Crafts acids have been studied. Two types of rearrangements depending on the catalyst were observed. Treatment of triple-layered paracyclophane(8) with AlCl3–HCl gave mainly triple-layered metaparacyclophane(9), which was derived by migration of one of the ethylene bridges attached to the outer benzene rings. Treatment

  已经研究了多层 [2.2] 对环芳烃向 [2.2] 间对环芳烃与几种 Friedel-Crafts 酸的骨架重排。观察到取决于催化剂的两种类型的重排。用 AlCl3–HCl 处理三层对环芳烃 (8) 主要产生三层偏环芳烃 (9)，它是由连接到外苯环的亚乙基桥之一的迁移产生的。8 用温和的质子酸如 SnCl4-HCl、TiCl4-HCl 等处理，以高产率得到两种间对环芳烃 10 和 11，这是由连接到内部苯环的两个亚乙基桥的双重迁移产生的。在叔甲基[2.2]对环烷和四层的情况下也观察到这种取代基的双重迁移。产物的结构是通过核磁共振谱、替代合成和 X 射线分析确定的。从质子化实验的角度讨论了重排的机制。
• Deuterium isotope effects on carbon-13 chemical shifts in cyclophanes. Deshielding intrinsic through-space and through-bond effects
  作者：Ludger Ernst、Sayed Eltamany、Henning Hopf

  DOI：10.1021/ja00365a060

  日期：1982.1
• Otsubo,T. et al., Synthetic Communications, 1976, vol. 6, p. 591 - 596
  作者：Otsubo,T. et al.

  DOI：——

  日期：——