三环[9.2.2.1(4,8)]十六碳-4,6,8(16),11,13,14-六烯 | 5385-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 三环[9.2.2.1(4,8)]十六碳-4,6,8(16),11,13,14-六烯
• 英文名称: <2,2>Metaparacyclophan
• 英文别名: <2₂>-(1,3)(1,4)cyclophane；<2.2> metaparacyclophane；<2.2>metaparacyclophane；<2.2>parametacyclophane；[2.2]metaparacyclophane；<2,2> Metaparacyclophan；2,2-Metaparacyclophane；tricyclo[9.2.2.14,8]hexadeca-1(14),4(16),5,7,11(15),12-hexaene
• CAS: 5385-36-4
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: ALDQBAILWKRGEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.51°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9900 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[9.2.2.1(4,8)]十六碳-4,6,8(16),11,13,14-六烯 在 sodium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 Tricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(14),4(16),5,7,11(15),12-hexaen-5-ol
  参考文献：
  名称：

  电子有机化学。四、结构——[2.2] 对-和-间对环芳烷的阳极电位关系和电子转移诱导的反应

  摘要：

  发现[2.2]对-和-间对环芳烷的阳极峰电位高度依赖于溶剂。当使用酸或醇作为亲核溶剂对 [2.2] 对环烷进行阳极电解时发生裂解反应，而四乙酸铅在三氟乙酸-二氯甲烷中的氧化产生核取代产物。在六甲基磷酰胺-氯化锂-乙酸中阴极还原得到 1,2-二-对甲苯基乙烷及其 Birch 还原产物。在阳极氧化时，[2.2] 间对环烷产生重排反应产物，4-羟基 [2.2] 间环烷。制定了这些反应的可能反应途径。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2420
• 作为产物：
  描述：

  (2.2)Metaparacyclophane-1,9-diene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 三环[9.2.2.1(4,8)]十六碳-4,6,8(16),11,13,14-六烯
  参考文献：
  名称：

  Transformation of sulfide linkages to carbon-carbon double bonds. Syntheses of [2.2]metaparacyclophane-1,9-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00812a046

文献信息

• New Synthetic Method of [2.2]Cyclophanes via Diselena[3.3]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Higuchi、Keita Tani、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4027

  日期：1987.11

  Syntheses of cyclic diselenides through diselenolates and the following deselenation reactions by means of three ways were studied. The preparation of the cyclic diselenides in the presence of excess sodium borohydride gave thirty-eight diselenides containing diselena[3.3]cyclophanes and alicyclic diseleno compounds in high yields in addition to two triple-bridged selenacyclophanes. Photodeselenation

  研究了二硒化物合成环状二硒化物以及通过三种途径进行的脱硒反应。在过量硼氢化钠存在下制备环状二硒化物，得到了 38 种二硒化物，其中含有二硒 [3.3] 环芳烃和脂环式二硒化物，以及两个三桥联硒环芳烃。三（二甲氨基）膦中二硒化物的光脱硒以比其他两种方法（即苯-史蒂文斯重排/雷尼镍氢解和热解脱硒）高得多的产率提供了一系列 [2.2] 环烷。650℃。本研究表明，光脱硒方法与其前体二硒化物的合成相结合，远优于传统的脱硫方法。
• A new synthetic method of [2.2]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Takemura、Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85327-9

  日期：1988.1

  Diaza[3.3]cyclophanes were converted to the corresponding [2.2]cyclophanes via their N-nitroso derivatives by reductive extrusion of nitrogens. This reaction is simple, clean and mild, and may be an alternative synthetic way of [2.2]cyclophanes.

  通过氮的还原性挤出，将重氮[3.3]环环烷酮通过其N-亚硝基衍生物转化为相应的[2.2]环环烷酮。该反应简单，清洁且温和，并且可能是[2.2]环烷的另一种合成方法。
• Deselenation of diselenacyclophanes —a new synthetic method of [2.2]cyclophanes—
  作者：Hiroyuki Higuchi、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85897-9

  日期：1982.1

  diselena[3.3]cyclophanes were prepared by coupling of bisselenocyanates and bis(bromomethyl)benzenes in good yields. The benzyne Stevens rearrangement-Raney Ni hydrogenolysis method gave good yields of double- and triple-layered cyclophanes from the diselenides, though the flash pyrolysis method gave them in low yields.

  通过将双硒氰酸酯和双（溴甲基）苯偶联以高收率制备了几种二硒代[3.3]环烷。苯并斯蒂文斯史蒂文斯重排-阮内镍氢解法从二硒化物中获得了双层和三层环烷的良好收率，尽管快速热解法收率低。
• Alternative General Synthetic Routes to [2.2]Cyclophanes and [3.2]Cyclophanes from [3.3]Cyclophane-2,11-diones by Photodecarbonylation, and a Structural Study of [3.2]Metacyclophanes
  作者：Hajime Isaji、Mikio Yasutake、Hiroyuki Takemura、Katsuya Sako、Hitoshi Tatemitsu、Takahiko Inazu、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2487::aid-ejoc2487>3.0.co;2-f

  日期：2001.7

  Photodecarbonylation of [3.3]cyclophane-2,11-diones, which are readily prepared by TosMIC coupling, affords [2.2]cyclophanes in high yield. This method also provides a general synthetic method for [3.2]cyclophan-2-ones by taking advantage of the fact that this photochemical reaction proceeds in a stepwise manner through [3.2]cyclophan-2-ones. A series of [2.2]cyclophanes, [3.2]cyclophanes, and [3.3]cyclophanes

  [3.3] 环烷-2,11-二酮的光脱羰，很容易通过 TosMIC 偶联制备，以高产率提供 [2.2] 环烷。该方法还利用[3.2]环芳-2-酮的光化学反应以逐步方式进行这一事实，提供了[3.2]环芳-2-酮的通用合成方法。因此，可以从常见的前体 [3.3] 环烷-2,11-二酮制备一系列 [2.2] 环烷、[3.2] 环烷和 [3.3] 环烷。与 [3.3] 环芳烃的首选顺式几何结构形成鲜明对比的是，[3.2] 环芳烃采用反几何结构，并且通过变温 1 H NMR 光谱观察到芳环反转过程。在结晶状态下，尽管桥长不对称，但反[3.2]环芳烃的两个芳环几乎平行；
• Synthesis of [2.2]cyclophanes by photodeselenative ringcontraction
  作者：Hiroyuki Higuchi、Masao Kugimiya、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81990-5

  日期：1983.1

  Several cyclophanes were prepared by photodeselenation of diselena[3.3]cyclophanes with hexamethylphosphorus triamide in excellent yields, compared with the other chalcogen-atom extrusion methods.

  与其他硫属元素原子挤出法相比，通过用六甲基三磷化磷对二硒代[3.3]环烷进行光脱硒制备了数个环烷。