（2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 | 1202033-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: （2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环
• 英文名称: (2S,2'S,3S,3'S)-MeO-BIBOP
• 英文别名: MeO-BIBOP；(2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole；(2S,3S)-3-tert-butyl-2-[(2S,3S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3-benzoxaphosphol-2-yl]-4-methoxy-2H-1,3-benzoxaphosphole
• CAS: 1202033-19-9
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄P₂
• 分子量: 446.463
• InChiKey: KVPCVNGTJXEQKH-OBMDHMNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 （2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到RuCl2[(2S,2’S,3R,3’R)-MeO-bisdihydrobenzooxaphosphole](p-cymene)
  参考文献：
  名称：

  胺可调谐的钌催化剂，用于酮的不对称还原

  摘要：

  AbstractA series of efficient ruthenium catalysts has been developed for the asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation of ketones with high reactivities and selectivities. The new chiral bisdihydrobenzooxaphosphole (BIBOP)/diamine‐ruthenium complexes catalyzed the enantioselective hydrogenation of substrates such as aryl and heteroaryl cyclic and alkyl ketones with substrate/catalyst (S/C) ratios of up to 100,000. The opposite sense of enantioselectivity can be obtained by proper selection of a diamine with a given chirality of the phosphine. The usefulness of the new system has been demonstrated in the asymmetric hydrogenation of a complex synthetic intermediate towards cholesteryl ester transfer protein (CETP) inhibitors at S/C 20,000 on large‐scale operation.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300727
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyl)-3-oxido-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl ((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) carbonate 在 三氯硅烷 、 水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 （2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX

  摘要：

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。

  公开号：

  WO2011056737A1
• 作为试剂：
  描述：

  在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 （2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 、 C₂₅H₂₃OP 、 palladium-(pi-cinnamyl)chloride dimer 、 氢气 、 sodium 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 乙二醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 105.08h， 生成 aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  有效合成（-）-蓖麻碱和（-）-aspidospermidine，以及通过对映选择性分子内脱芳香环化反应正式合成（-）-minfiensine

  摘要：

  具有全碳四元中心的多环生物碱具有多种生物活性，并且是天然产物合成中具有挑战性的目标。在合成化学中，非常需要开发适用于有效合成一系列复杂多环生物碱的通用和不对称催化方法。在这里，我们描述了一种有效的钯催化的对映选择性脱芳香环化反应，它能够以优异的收率和对映选择性合成两类重要的三环含氮骨架，手性二氢菲蒽酮和带有全碳季中心的二氢咔唑酮衍生物。P-手性单磷配体AntPhos对于反应性和对映选择性以及N的选择至关重要-磷酰胺保护基对于所需的化学选择性是必不可少的。该方法实现了三种独特且具有挑战性的重要生物重要多环生物碱的对映选择性全合成，特别是（-）-精氨酸的简洁和克级合成，吲哚生物碱（-）-aspidospermidine的有效合成以及的正式对映体合成。 （-）-minfiensine。

  DOI：

  10.1039/c7sc01859b

文献信息

• NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  申请人：Qu Bo

  公开号：US20120277455A1

  公开（公告）日：2012-11-01

  The invention relates to a series of novel chiral phosphorus ligands of formulae (Ia) and (Ib): wherein R, 1-rR>4 and X are as defined herein. The invention also relates to chiral metal complexes prepared with these chiral phosphorus ligands. The chiral metal complexes are useful as catalysts for carrying out asymmetric hydro genation.

  本发明涉及一系列新型手性磷配体，其化学式为（Ia）和（Ib）：其中R，1-rR>4和X的定义如本文所述。本发明还涉及使用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。这些手性金属配合物可用作催化剂，用于进行不对称氢化反应。
• Ligand Control in Co-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroboration: Homoallyl Secondary Boronates via Uncommon 4,3-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Subhajit Bhunia、Mayukh Majumder、Remy F. Lalisse、Christopher M. Hadad、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c00181

  日期：——

  Enantiopure homoallylic boronate esters are versatile intermediates because the C–B bond in these compounds can be stereospecifically transformed into C–C, C–O, and C–N bonds. Regio- and enantioselective synthesis of these precursors from 1,3-dienes has few precedents in the literature. We have identified reaction conditions and ligands for the synthesis of nearly enantiopure (er >97:3 to >99:1) homoallylic

  对映体纯高烯丙基硼酸酯是用途广泛的中间体，因为这些化合物中的 C-B 键可以立体定向地转化为 C-C、C-O 和 C-N 键。从 1,3-二烯区域选择性和对映选择性合成这些前体在文献中鲜有先例。我们已经确定了通过罕见的钴催化的 1,3-二烯 [4,3]-硼氢化反应合成近对映体纯（er >97:3 至 >99:1）高烯丙基硼酸酯的反应条件和配体。单取代或 2,4-二取代的线性二烯与 HBPin 在 [( L *)Co] + [BARF] −催化下进行高效的区域和对映选择性硼氢化反应，其中L*通常是具有窄咬角的手性双膦配体。已经鉴定出几种这样的配体（例如，i -PrDuPhos、QuinoxP*、Duanphos 和 BenzP*），它们对[4,3]-硼氢化产物具有高对映选择性。此外，二苯并氧杂磷配体 ( R,R )-MeO-BIBOP 独特地解决了同样具有挑战性的区域选择性问题。该配体的阳离
• Novel, Tunable, and Efficient Chiral Bisdihydrobenzooxaphosphole Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenjun Tang、Bo Qu、Andrew G. Capacci、Sonia Rodriguez、Xudong Wei、Nizar Haddad、Bikashandarkoil Narayanan、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Nathan K. Yee、Dhileep Krishnamurthy、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol9025815

  日期：2010.1.1

  A series of novel, efficient, air-stable, and tunable chiral bisdihydrobenzooxaphosphole ligands (BIBOPs) were developed for rhodium-catalyzed hydrogenations of various functionalized olefins such as alpha-arylenamides, alpha-(acylamino)acrylic acid derivatives, beta-(acylamino)acrylates, and dimethyl itaconate with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and reactivities (up to 2000 TON).
• Amine-Tunable Ruthenium Catalysts for Asymmetric Reduction of Ketones
  作者：Sonia Rodríguez、Bo Qu、Keith R. Fandrick、Frederic Buono、Nizar Haddad、Yibo Xu、Melissa A. Herbage、Xingzhong Zeng、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Zhengxu S. Han、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201300727

  日期：2014.2.10

  AbstractA series of efficient ruthenium catalysts has been developed for the asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation of ketones with high reactivities and selectivities. The new chiral bisdihydrobenzooxaphosphole (BIBOP)/diamine‐ruthenium complexes catalyzed the enantioselective hydrogenation of substrates such as aryl and heteroaryl cyclic and alkyl ketones with substrate/catalyst (S/C) ratios of up to 100,000. The opposite sense of enantioselectivity can be obtained by proper selection of a diamine with a given chirality of the phosphine. The usefulness of the new system has been demonstrated in the asymmetric hydrogenation of a complex synthetic intermediate towards cholesteryl ester transfer protein (CETP) inhibitors at S/C 20,000 on large‐scale operation.magnified image
• US8552212B2
  申请人：——

  公开号：US8552212B2

  公开（公告）日：2013-10-08