α-苯乙胺 | 618-36-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: α-苯乙胺
• 中文别名: α-甲基苄胺；DL-1-苯乙胺；DL-1-苯基乙胺；alpha-甲基苄胺；DL-alpha-甲基苄胺；DL-α-苯基乙胺；DL-alpha-苯乙胺；DL-α-甲基苄胺；DL-苯乙胺；DL-α-氨基乙苯；DL-а-苯乙胺；(±)-1-苯乙胺；a-苯乙胺；α-甲基苯甲胺；a-氨基乙苯；(±)-α-甲基苯甲胺
• 英文名称: rac-methylbenzylamine
• 英文别名: 1-phenylethylamine；1-phenylethan-1-amine；α-methylbenzylamine；1-phenylethanamine；DL-alpha-methylbenzylamine；α-phenylethylamine；(±)-α-phenylethylamine；α-phenethylamine；rac-1-phenylethylamine；DL-1-phenylethylamine；methylbenzylamine；(±)-1-phenylethylamine
• CAS: 618-36-0
• 化学式: C₈H₁₁N
• mdl: MFCD00008069
• 分子量: 121.182
• InChiKey: RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -65 °C
• 沸点：
  185 °C756 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.94 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  175 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为42克/升
• 介电常数：
  4.4（18℃）
• LogP：
  1.31 at 25℃
• 物理描述：
  Clear liquid with a mild odor of ammonia; [HSDB] Colorless liquid; [MSDSonline]
• 颜色/状态：
  WATER-WHITE LIQ
• 气味：
  MILD AMMONIACAL ODOR
• 蒸汽密度：
  4.2 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  0.5 MM HG @ 20 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.5238 @ 25 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER: 5859 (IR, PRISM); 8420 (IR, GRATING); 1640 (UV); 207 (NMR, VARIAN) /DL-FORM/
• 保留指数：
  1019.5 ;1050 ;1029 ;1031
• 稳定性/保质期：

  一、基本性质：

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

大鼠肝脏匀浆对N-甲基苯基烷基胺的去甲基化作用。

DEMETHYLATION OF N-METHYLPHENYLALKYLAMINES BY RAT LIVER HOMOGENATES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

亚油酸与α-甲基苄胺按1:1的摩尔比混合，并喂给高胆固醇饮食的大鼠，占饮食的0.2%，对血浆和肝脏脂质水平没有影响。

LINOLEIC ACID MIXED WITH ALPHA-METHYL BENZYLAMINE IN A 1:1 MOLAR RATIO & FED TO RATS, ON A HIGH CHOLESTEROL DIET, @ 0.2% OF THE DIET HAD NO EFFECT ON PLASMA & LIVER LIPID LEVELS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

带有诸如甲基等取代基的苯甲基胺，以及带有甲基和乙基等取代基的α-碳上的化合物，在抑制去甲肾上腺素N-甲基转移酶，从而形成肾上腺素的N-甲基化反应中是有效的。

BENZYLAMINES WITH SUBSTITUENTS SUCH AS METHYL ATTACHED TO RING & WITH SUBSTITUENTS SUCH AS METHYL & ETHYL ATTACHED TO ALPHA-CARBON WERE EFFECTIVE IN INHIBITING PHENETHANOLAMINE N-METHYL TRANSFERASE IN N-METHYLATION OF NOREPINEPHRINE TO FORM EPINEPHRINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

盐酸β-苯乙胺对鸽红细胞内钠离子依赖性甘氨酸进入产生一级抑制。抑制物是离子而非游离胺。盐酸α-苯乙胺也是一个有效的抑制剂。

BETA-PHENYLETHYLAMINE-HCL GAVE 1ST-ORDER INHIBITION OF SODIUM ION-DEPENDENT GLYCINE ENTRY INTO PIGEON ERYTHROCYTES. ION RATHER THAN FREE AMINE WAS THE INHIBITOR. ALPHA-PHENETHYLAMINE-HCL WAS EFFECTIVE INHIBITOR ALSO.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

在大鼠中，静脉注射0.5-5毫克/千克产生升压效应，而10毫克/千克则引起暂时的降压效应，并且在大鼠中只有在给予大剂量（10-20毫克/千克）时观察到对呼吸的抑制以及狗心跳降低的抑制作用。

IN RATS IV INJECTION OF 0.5-5 MG/KG HAD A PRESSOR EFFECT WHEREAS 10 MG/KG CAUSED A TEMPORARY DEPRESSOR EFFECT & INHIBITION OF RESP. DECR IN HEART BEAT IN DOGS & INHIBITION OF RESP IN RATS WERE OBSERVED ONLY WHEN LARGE DOSE (10-20 MG/KG) WAS ADMIN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S28,S36/37/39,S45
• 危险品运输编号：
  UN 2735
• 海关编码：
  29214980
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R21/22,R34
• 包装等级：
  III
• WGK Germany：
  1
• 储存条件：
  贮存： 将密器密封后，储存在密封的主要容器中，并放置于阴凉、干燥处。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: α-甲基苄胺
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
(±)-α-MethylbenzylAMine
(±)-1-PhenylethylAMine
alpha-MethylbenzylAMine
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 4)
急性毒性, 经口 (类别 4)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H227 可燃液体
H302 吞咽有害。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P301 + P330 + P331 如果吞咽：漱口，不要催吐。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (±)-α-MethylbenzylAMine
别名
(±)-1-PhenylethylAMine
alpha-MethylbenzylAMine
: C8H11N
分子式
: 121.18 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
DL-α-MethylbenzylAMine
-
化学文摘登记号(CAS 618-36-0
No.) 210-545-8
EC-编号 612-107-00-5
索引编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
185 °C 在 1,008 hPa - lit.
g) 闪点
70 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.94 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 二氧化碳(CO2)
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 误吞对人体有害。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2735 国际海运危规: 2735 国际空运危规: 2735
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: AMINES, LIQUID, CORROSIVE, N.O.S. (DL-α-MethylbenzylAMine)
国际海运危规: AMINES, LIQUID, CORROSIVE, N.O.S. (DL-α-MethylbenzylAMine)
国际空运危规: AMines, liquid, corrOSiVE, n.o.s. (DL-α-MethylbenzylAMine)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

背景

α-苯乙胺又叫1-苯基乙胺。它可通过一步还原法从苯乙酮肟制备得到，在实验室有机合成过程中可用于制备金属有机配合物。

制备

将3.12g（23.11mmol）的苯乙酮肟溶解于140ml无水乙醇中，依次加入7.51g（115.56mmol）锌粉和1.78g（23.11mmol）醋酸钠，并搅拌均匀。随后加入70ml氨水并加热回流1小时，停止反应。去除部分乙醇后，加100ml水稀释，使用1M稀盐酸调节pH值至2～3，再用50ml乙醚洗涤一次；之后用15%的NaOH溶液调节pH值至12～13，并通过乙酸乙酯（共80×4次萃取）进行萃取。最后，无水MgSO₄干燥后脱溶得到黄色液体2.24g，产率为80.0%。

化学性质

α-苯乙胺是一种无色液体，熔点为-65℃，沸点为188℃（在2.4kPa时为80-81℃），相对密度为0.9395（在15/4℃时），折射率为1.5253，闪点为79℃。它能与醇和醚混溶，并且易溶于水，具有强碱性，在空气中可吸收二氧化碳，带有芳香气味。

用途

α-苯乙胺用作医药、染料、香料、乳化剂等的中间体。此外，还可用于制备医药中间体及拆分剂。

生产方法

以苯乙酮为原料与甲酸铵反应生成1-苯基乙基甲酰胺，经盐酸水解得到1-苯基乙胺盐酸盐，再用氢氧化钠溶液碱化得到外消旋型1-苯基乙胺。另一种制备方法是采用阮内镍催化下，在高压条件下（温度为150℃、压力34.5-24MPa）使苯乙酮和氨进行加氢还原反应，从而生成DL-1-苯基乙胺。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-苯乙胺 在 4-tert-butyl-5-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione 、 氧气 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 N-苄叉苯胺
  参考文献：
  名称：

  伯胺的化学选择性有机催化好氧氧化为仲胺

  摘要：

  通过使用醌催化剂已经实现了伯苄胺的仿生好氧氧化。相对于仲/叔胺，支链苄基胺和脂族胺，伯，直链苄基胺具有极好的选择性。对苄基胺的精妙选择性使胺和亚胺的动态混合物中的氧化自分选能够提供高收率的交叉偶联的亚胺产品。

  DOI：

  10.1021/ol301095j
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 在 iron oxide 、 氯化锆(IV) 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到α-苯乙胺
  参考文献：
  名称：

  The efficient solvent-free reduction of oximes to amines with NaBH3CN catalyzed by ZrCl4/nano Fe3O4 system

  摘要：

  在ZrCl4/纳米Fe3O4体系存在下，使用NaBH3CN能够轻松高效地将各种脂肪族和芳香族醛肟和酮肟还原为相应的胺。这些反应在无溶剂条件下于室温或75-80°C进行，以高至极佳的产率得到胺。

  DOI：

  10.1007/s13738-014-0550-3
• 作为试剂：
  描述：

  (2R)-乙酰氨基-2-苯乙酸 在 α-苯乙胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 N-乙酰-DL-苯基甘氨酸
  参考文献：
  名称：

  Racemization of Optically Active AromaticN-Acetylamino Acids and Asymmetric Transformation ofN-Acetyl-2-(4-hydroxyphenyl)glycine via Salt Formation with Optically Active α-Methylbenzylamine

  摘要：

  以(RS)-α-甲基苄胺[(RS)-MBA]作为碱催化剂，测定了N-乙酰基-(S)-酪氨酸、N-乙酰基-(S)-苯丙氨酸、N-乙酰基-(R)-2-(4-羟基苯基)甘氨酸[(R)-AcHpg]、N-乙酰基-(R)-2-苯基甘氨酸和N-乙酰基-(S)-丙氨酸的消旋化速率。消旋化的速率常数（一级反应速率常数）通常随N-乙酰氨基酸侧链极性取代常数的增加而增加。消旋化过程似乎受侧链诱导效应的影响。基于消旋化结果，利用(R)-MBA对(RS)-AcHpg进行不对称转换，通过连续使用滤液作为溶剂，得到了光学纯的(R)-AcHpg与(R)-MBA的盐。从盐中分离光学纯的(R)-2-(4-羟基苯基)甘氨酸[(R)-Hpg]，基于起始的(RS)-AcHpg，产率为87-90%。此外，使用(S)-MBA实现了(R)-AcHpg的不对称转换，经(S)-AcHpg与(S)-MBA盐的纯化并随后水解，得到了产率为80%的光学纯(S)-Hpg。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.965

文献信息

• New and simple synthesis of acid azides, ureas and carbamates from carboxylic acids: application of peptide coupling agents EDC and HBTU
  作者：Vommina V. Sureshbabu、H. S. Lalithamba、N. Narendra、H. P. Hemantha

  DOI：10.1039/b920290k

  日期：——

  Conversion of carboxylic acids into acid azides using peptide coupling agents, EDC and HBTU is described. The procedure is efficient, practical and applicable to a diverse range of carboxylic acids including N-protected amino acids. Using the same reagents, one-pot synthesis of ureas, dipeptidyl urea esters and carbamates from acids has also been achieved.

  使用肽偶联剂，EDC和 HBTU描述。该程序高效，实用并且适用于多种羧酸，包括ñ保护的氨基酸。使用相同的试剂，还可以从酸一锅合成尿素，二肽基脲酯和氨基甲酸酯。
• Highly Active and Selective Ru‐PN <i>H</i> Catalyst in Aerobic Oxidation of Benzyl Amines
  作者：Michal Aman、Jakub Tremmel、Libor Dostál、Milan Erben、Jiří Tydlitát、Josef Jansa、Roman Jambor

  DOI：10.1002/cctc.201900952

  日期：2019.9.19

  Set of [Ru(η6‐cymene)(R)XCl] (R=L1SnCl, L1GeCl L2PPh2, X=Cl or SnCl3, L1=[2‐(CH2NEt2)‐4,6‐(tBu)2C6H2]−, L2=2,6‐iPr2‐C6H3‐NH−) catalysts was tested in aerobic oxidations of primary amines. The activity of studied catalysts depends on the charge of the Ru atom that has been influenced either by donating ligands R or by character of X. Typical Ru/P catalyst [Ru(η6‐cymene)(L2PPh2)Cl2] (3) with least negative

  组的[Ru（η 6 -cymene）（R）XCL]（R = L 1的SnCl，L 1 GeCl大号2 PPH 2，X = Cl或的SnCl 3，L 1 = [2-（CH 2网2） - 4,6‐（t Bu）2 C 6 H 2 ] −，L 2 = 2,6 ‐ i Pr 2‐ C 6 H 3‐ NH −）催化剂在伯胺的好氧氧化中进行了测试。研究催化剂的活性取决于充电的钌原子的已经由供体配体R或通过X.典型的Ru / P催化剂的字符的[Ru（η或者影响6 -cymene）（L 2 PPH 2）氯2 ] （3）已观察到Ru原子上带负电荷最少的是最有效的。包含氨基膦PN H部分的膦配体L 2的设计通过将PN H官能团与SiO 2进行氢键结合，将配合物3有效地锚定在硅胶上以得到非均相催化剂3 -二氧化硅。该复合物已在好氧氧化中作为可循环使用的催化剂进行了有效测试，累积TON高达6930。
• Sterically Demanding Oxidative Amidation of α-Substituted Malononitriles with Amines Using O₂
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201603399

  日期：2016.7.25

  An efficient amidation method between readily available 1,1-dicyanoalkanes and either chiral or nonchiral amines was realized simply with molecular oxygen and a carbonate base. This oxidative protocol can be applied to both sterically and electronically challenging substrates in a highly chemoselective, practical, and rapid manner. The use of cyclopropyl and thioether substrates support the radical

  简单地使用分子氧和碳酸盐碱即可实现易于获得的1,1-二氰基烷烃与手性或非手性胺之间的高效酰胺化方法。该氧化方案可以高度化学选择性，实用和快速的方式应用于空间和电子挑战性底物。环丙基和硫醚底物的使用可支持α-过氧丙二腈物种的自由基形成，后者可以环化成二恶英，后者可以单价氧化丙二腈α-碳二酮以提供能够与胺亲核试剂反应的活化的酰基氰化物。
• SYNTHESIS OF NOVEL INTERMEDIATE(S) FOR PREPARING RIVASTIGMINE
  申请人：Cadila Pharmaceuticals Ltd.

  公开号：US20200095195A1

  公开（公告）日：2020-03-26

  The present invention relates to novel intermediate(s), which are useful for the preparation of Rivastigmine compound of formula (I) and its pharmaceutically acceptable salts. The present invention further relates to the processes for the preparation of such novel intermediate(s) and preparation of Rivastigmine using such novel intermediate(s).

  本发明涉及新型中间体，该中间体对于制备化合物Rivastigmine的公式（I）及其药用可接受的盐是有用的。本发明还涉及制备这种新型中间体的方法以及使用这种新型中间体制备Rivastigmine的方法。
• Umpolung reactivity in amide and peptide synthesis
  作者：Bo Shen、Dawn M. Makley、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1038/nature09125

  日期：2010.6

  which the polarities of the two reactants are reversed (German, umpolung) during carbon–nitrogen bond formation relative to traditional approaches. The use of nitroalkanes as acyl anion equivalents provides a conceptually innovative approach to amide and peptide synthesis, and one that might ultimately provide for efficient peptide synthesis that is fully reliant on enantioselective methods.

  酰胺键是自然界最常见的功能和结构元素之一，因为所有天然肽和蛋白质的骨架都由酰胺键组成。酰胺也存在于许多治疗性小分子中。使用现有方法构建酰胺键主要依赖于脱水方法，尽管氧化和基于自由基的方法是代表性的替代方法。在几乎每个例子中，在碳-氮键形成步骤中，碳和氮分别具有亲电和亲核特性。在这里，我们表明用亲电碘源活化胺和硝基烷烃可以直接产生酰胺产物。初步观察支持两种反应物极性反转的机制（德国，umpolung) 在碳氮键形成过程中相对于传统方法。使用硝基烷烃作为酰基阴离子等价物为酰胺和肽合成提供了一种概念上的创新方法，并且可能最终提供完全依赖对映选择性方法的有效肽合成。

表征谱图