N-(3-butynyl)-N-(1-phenylethyl)amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(3-butynyl)-N-(1-phenylethyl)amine
• 英文别名: N-(1-phenylethyl)but-3-yn-1-amine
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: GDOCTHRIFGWPML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-butynyl)-N-(1-phenylethyl)amine 、 二氧化碳 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以80%的产率得到6-methylene-3-(1-phenylethyl)-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  前所未有的DBU-CuCl 2协同催化将二氧化碳掺入导致6-亚甲基-1,3-恶嗪-2-酮的均炔丙基胺中

  摘要：

  我们报告了第一个通过DBU和CuCl 2进行协同催化的例子，该例子允许将同炔丙基胺羧化为高价值的6-亚甲基-1,3-恶嗪-2-酮。该反应也代表了将CO 2催化掺入无环底物以生成恶嗪酮的第一种有效方法。DFT的计算与以下机制一致：a）通过DBU使底物脱质子；b）捕获CO 2并形成氨基甲酸铜；c）通过分子内三键插入进行6- exo - dig环化；d）质子分解，具有DBU和CuCl 2的再生催化剂。XDR分析已确认代表性产品的结构。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2020.03.033
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔基甲烷磺酸酯 、 α-苯乙胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(3-butynyl)-N-(1-phenylethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  通过α，β-不饱和酰基在胺氮上的自由基取代反应合成内酰胺。

  摘要：

  [反应：见正文]在氮原子上被α，β-不饱和酰基取代，同时消除了α-苯乙基。该反应导致开发了用于五元至七元环内酰胺的新的羰基环化方法。

  DOI：

  10.1021/ol070080c

文献信息

• Radical carbonylation of ω-alkynylamines leading to α-methylene lactams. Synthetic scope and the mechanistic insights
  作者：Ilhyong Ryu、Takahide Fukuyama、Mami Tojino、Yoshitaka Uenoyama、Yuka Yonamine、Nozomi Terasoma、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1039/c1ob05145h

  日期：——

  carbonyl group of α,β-unsaturated acyl radicals/α-ketenyl radicals via lone pair–π* interaction, which leads to zwitterionic radical species, (ii) the subsequent proton shift from N to O to give hydroxyallyl radicals, (iii) 1,4-hydrogen shift from O to C, and (iv) β-scission to give lactams with liberation of tin radicals. DFT calculations reveal that the 1,4-hydrogen shifts, the key step of the reaction mechanism

  氢化锡介导的自由基羰基化和环化反应以各种ω-炔基胺为底物进行了研究。在该反应中，获得具有五至八元环的α-亚甲基和α-苯乙烯基亚甲基内酰胺作为主要产物。在氮具有能够给出稳定的自由基的取代基如α-苯乙基的情况下，内酰胺环的形成再次通过α-苯乙基的挤出而发生。加上随后的原甲酸酯化程序（TMSCl plus甲醇），这些反应提供了将CO作为内酰胺羰基并入的α-亚甲基内酰胺的有用入口。在胺不具有充当自由基离去基团的取代基的情况下，选择涉及1，4-H转变的反应过程以最终释放锡自由基。因此，所提出的机理涉及（i）胺氮通过以下方式亲核攻击α，β-不饱和酰基/α-烯基的羰基。孤对-π*相互作用，导致两性离子自由基物种；（ii）随后的质子从N转变为O，得到羟基烯丙基自由基；（iii）1,4-氢从O转变为C，以及（iv）β-断定内酰胺释放锡自由基。DFT计算表明，在通常的反应条件下，反应机理的关键步骤是1，4-氢转移。另一方面，产生内酰胺的S
• Synthesis of Lactams by Radical Substitution Reaction of α,β-Unsaturated Acyl Radicals at Amine Nitrogen
  作者：Yoshitaka Uenoyama、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol070080c

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Substitution at nitrogen by alpha,beta-unsaturated acyl radicals took place accompanied by elimination of an alpha-phenethyl radical. This reaction led to the development of a new carbonylative annulation method for five- to seven-membered ring lactams.

  [反应：见正文]在氮原子上被α，β-不饱和酰基取代，同时消除了α-苯乙基。该反应导致开发了用于五元至七元环内酰胺的新的羰基环化方法。
• Unprecedented cooperative DBU-CuCl2 catalysis for the incorporation of carbon dioxide into homopropargylic amines leading to 6-methylene-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Christian S. Pomelli、Corrado Cuocci、Nicola Della Ca'、Diego Olivieri、Carla Carfagna、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.03.033

  日期：2020.7

  catalysis by DBU and CuCl2, which allows the carboxylation of homopropargylic amines to high value added 6-methylene-1,3-oxazin-2-ones. This reaction also represents the first efficient method for the catalytic incorporation of CO2 into an acyclic substrate to give oxazinones. DFT calculations are in agreement with a mechanism involving: a) deprotonation of the substrate by DBU; b) CO2 capture with

  我们报告了第一个通过DBU和CuCl 2进行协同催化的例子，该例子允许将同炔丙基胺羧化为高价值的6-亚甲基-1,3-恶嗪-2-酮。该反应也代表了将CO 2催化掺入无环底物以生成恶嗪酮的第一种有效方法。DFT的计算与以下机制一致：a）通过DBU使底物脱质子；b）捕获CO 2并形成氨基甲酸铜；c）通过分子内三键插入进行6- exo - dig环化；d）质子分解，具有DBU和CuCl 2的再生催化剂。XDR分析已确认代表性产品的结构。
• The Imidato-Alkenyllithium Route for the Synthesis of the Isoquinocycline-Pyrrolopyrrole Substructure
  作者：M. André Breuning、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1021/ol200085g

  日期：2011.3.18

  A convergent and effective synthesis of the pyrrolopyrrole substructure (CDEFG) of the Isoquinocyclines Is reported. A key step is a tin lithium exchange of an imidato-alkenyltin compound (a ring G equivalent) and the subsequent acylation with a lactone. The resulting acetal is used successfully for the ring F closure to the pyrrolopyrrole. The sole formation of the isoquinocycline N,O-acetal epimer is in accordance with the proposed mechanism for the isomerization of quinocyclines to isoquinocyclines.