(2aR,2a1R,4aR,5S,8R,8aS,9R)-2a,4a-dihydroxy-2a1-methyl-9-(prop-1-en-2-yl)-2a,2a1,4a,5,8,8a-hexahydro-1,7-dioxa-5,8-methanocyclopenta[cd]azulene-2,6-dione | 172172-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2aR,2a1R,4aR,5S,8R,8aS,9R)-2a,4a-dihydroxy-2a1-methyl-9-(prop-1-en-2-yl)-2a,2a1,4a,5,8,8a-hexahydro-1,7-dioxa-5,8-methanocyclopenta[cd]azulene-2,6-dione
• CAS: 172172-89-3
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• 分子量: 292.288
• InChiKey: MPIJRXHKJWLCPM-HTZJTLRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,2a1R,4aR,5S,8R,8aS,9R)-2a,4a-dihydroxy-2a1-methyl-9-(prop-1-en-2-yl)-2a,2a1,4a,5,8,8a-hexahydro-1,7-dioxa-5,8-methanocyclopenta[cd]azulene-2,6-dione 在 锂硼氢 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯炔环异构化反应以不对称方法制备苦环烷倍半萜。2. Corianin、Picrotoxinin、Picrotin 和 Methyl Picrotoxate 的第二代全合成

  摘要：

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...

  DOI：

  10.1021/ja990183t
• 作为产物：
  描述：

  Benzoic acid (R)-1-[(1R,5R,7S,8R)-7-bromomethyl-8-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-4,7-dimethyl-6-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-5-ylmethyl]-prop-2-ynyl ester 在 吡啶 、 N-甲基咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium cyanide 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸酐 、 1,3-di(9-phosphafluoren-9-yl)propane 、 2-二苯基膦苯甲酸 、 氢氟酸 、 四丁基氢氧化铵 、 palladium diacetate 、 过氧化脲素 、 potassium carbonate 、 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 119.0h， 生成 (2aR,2a1R,4aR,5S,8R,8aS,9R)-2a,4a-dihydroxy-2a1-methyl-9-(prop-1-en-2-yl)-2a,2a1,4a,5,8,8a-hexahydro-1,7-dioxa-5,8-methanocyclopenta[cd]azulene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯炔环异构化反应以不对称方法制备苦环烷倍半萜。2. Corianin、Picrotoxinin、Picrotin 和 Methyl Picrotoxate 的第二代全合成

  摘要：

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...

  DOI：

  10.1021/ja990183t

文献信息

• General Strategy for the Asymmetric Synthesis of the Picrotoxanes
  作者：Barry M. Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja953060r

  日期：1996.1.1
• Transformations of the picrotoxanes: The synthesis of corianin and structural analogues from picrotoxinin
  作者：Michael J. Krische、Barry M. Trost

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00350-0

  日期：1998.6

  The neurochemically active picrotoxane sesquiterpene corianin and several structural analogues have been prepared from inexpensive, commercially available picrotoxin. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.