3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-lanost-8-en-24-saeure | 30655-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-lanost-8-en-24-saeure
• 英文别名: (4R)-4-[(3S,5R,10S,13R,14R,17R)-3-acetyloxy-4,4,10,13,14-pentamethyl-2,3,5,6,7,11,12,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoic acid
• CAS: 30655-15-3
• 化学式: C₂₉H₄₆O₄
• 分子量: 458.682
• InChiKey: OBBXOFBLEKETGL-XDGOEUNZSA-N

物化性质

• 熔点：
  249-250 °C
• 沸点：
  541.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-lanost-8-en-24-saeure 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 碘苯二乙酸 、 [CoCl(dimethylglyoximato)₂(4-methoxypyridine)] 、 Ir[FCF₃(CF₃)ppy]₂(dtbbpy)PF₆ 、 水 、 四氯化钛 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 151.58h， 生成 C₂₉H₄₄O₅
  参考文献：
  名称：

  受生物发生启发，采用自由基-极性交叉重排策略的 Spirochensilide A、Spirochensilide B 和阿比法林 B 的发散合成

  摘要：

  三萜类及相关abeo-类固醇因其强大而多样的生物活性以及独特的结构而受到科学界的关注。在这个庞大而多样的天然产物家族中，冷杉代谢物 (−)-spirochensilide A 和 B 因其有争议的生物发生而特别值得注意。我们在此报告了螺旋体的化学合成，它涉及一系列协同的生物启发重排，有助于其分辨率。每个重排步骤后的分歧点也允许以阿比法林 B 作为合成靶标来处理阿比法林天然产物家族。该策略的关键是一个激进的极性交叉事件，以启动第一次重排，而无需事先引入牺牲功能。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05358
• 作为产物：
  描述：

  (3S,10S,13R,14R)-17-((R)-4-(4,4-dimethyl-4H-1,2-oxazet-3-yl)butan-2-yl)-4,4,10,13,14-pentamethyl-2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl acetate 在 sodium periodate 、 水 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-lanost-8-en-24-saeure
  参考文献：
  名称：

  烯烃与亚硝酸酐 (O=N–O–N=O) 反应形成 1,2-氧氮杂苯的机理

  摘要：

  通过烯烃与亚硝酸酐反应形成1,2-氧杂氮化合物的机理已经阐明。初始反应中间体是一种对光敏感的 β-亚硝基亚硝酸酯，即使在环境荧光照明下，也会发生 O-NO 裂变，形成 β-亚硝基烷氧基自由基，但在蓝光照射下速度要快得多。烷氧基的氧随后与相邻的亚硝基加成，生成环状四元亚硝酰基。然后通过消除生成C=N键，生成1,2-氧氮杂酸酯。在黑暗中不会形成 1,2-氧杂氮化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04080

文献信息

• Total Synthesis of Echinoside A, a Representative Triterpene Glycoside of Sea Cucumbers
  作者：Xiaoping Chen、Xiaofei Shao、Wei Li、Xiaheng Zhang、Biao Yu

  DOI：10.1002/anie.201703610

  日期：2017.6.19

  adaptable to the synthesis of congeners and analogues, as exemplified by the ready synthesis of ds‐echinoside A and echinoside B, and thus will facilitate in‐depth studies on the promising biological effects of echinoside A. Moreover, the present synthesis demonstrates the feasibility of synthetic access to the characteristic complex triterpene glycosides that occur ubiquitously in sea cucumbers.

  Echinoside A是一种具有有效的抗癌和抗真菌活性的磺酰化的holostane四糖，它以最长的线性序列（35步）和0.6％的总收率合成。合成方法适用于同类物和类似物的合成，如ds-echinoside A和echinoside B的现成合成所例示的，因此将有助于深入研究蛇毒苷A的有前途的生物学效应。此外，本合成证明了合成获取海参中普遍存在的特征性复杂三萜糖苷的可行性。
• Synthesis of lanosterol analogs with modified side chains.
  作者：YOSHIHIRO SATO、YOSHIKO SONODA

  DOI：10.1248/cpb.29.356

  日期：——

  Starting from lanosteryl acetate (1b), we synthesized twelve lanosterol analogs (cf. Chart 1-3 ; 9, 11, 14, 16, 18a, 19, 26, 27a, 28, 29, 30, 32) with different sizes of side chain and 20-iso-24-dihydrolanosterol (37), for biological studies. The analogs have shorter side chains than 1b except for the 24-ethylidene derivative (19) and 37. 20-Iso-24-di-hydrolanosterol (37) was prepared via 20-iso-22-dehydro-24-dihydrolanosterol [obtained by the Wittig reaction of 20R, S-aldehyde mixture (6, 33) with isoamyl triphenylphosphonium iodide, followed by column chromatographic separation].

  从兰烯醇酯（1b）出发，我们合成了十二种不同侧链长度的兰烯醇类似物（参见图表1-3；9、11、14、16、18a、19、26、27a、28、29、30、32）和20-异-24-二氢兰烯醇（37），用于生物研究。除24-乙烯基衍生物（19）和37外，这些类似物的侧链均比1b短。20-异-24-二氢兰烯醇（37）是通过20-异-22-去氢-24-二氢兰烯醇合成的[该物质是通过将20R、S-醛混合物（6、33）与异戊基三苯基膦碘化物进行Wittig反应，然后经过柱层析分离得到的]。
• Approach for Expanding Triterpenoid Complexity via Divergent Norrish-Yang Photocyclization
  作者：Vasily A. Ignatenko、Gregory P. Tochtrop

  DOI：10.1021/jo400275p

  日期：2013.4.19

  triterpenoids bryonolic acid and lanosterol are converted to the pseudosymmetrical polyketones by sequential allylic oxidation and oxidative cleavage of the bridging double bond at the B/C ring fusion. The resultant polyketones were hypothesized to undergo divergent Norrish-Yang cyclization to produce unique 6/4/8-fused triterpenoid analogues. The subtle differences between parent triterpenoids led to dramatically

  三萜类化合物由非常多样化的多环分子家族组成，众所周知，它们具有多种药用特性。因此，三萜类化合物构成了药物化学和多样性合成的有吸引力的目标。光化学转化为在构建类似天然产物的文库中快速、绿色且廉价地产生骨骼多样性提供了一种有前景的工具。考虑到这一点，我们开发了一种以多样性为导向的策略，通过连续烯丙基氧化和 B/C 环融合处桥接双键的氧化裂解，将母体三萜类植物油酸和羊毛甾醇转化为假对称聚酮。假设所得的聚酮经历不同的 Norrish-Yang 环化，产生独特的 6/4/8 稠合三萜类似物。亲本三萜类化合物之间的细微差异导致反应功能的空间排列显着不同。这一发现通过构象分析合理化，以解释意外的光诱导频哪醇化，以及所需的 Norrish-Yang 环化的区域和立体化学结果。
• 3β-Hydroxy-4.4.14-trimethyl-Δ8-5α-pregnen-20-on
  作者：Gerhard Habermehl、Gert Volkwein

  DOI：10.1002/jlac.19707420121

  日期：1970.12

  Durch stufenweisen oxydativen Abbau der Seitenkette von Lanosterin (1a) wird 3ß-Hydroxy-4.4.14-trimethyl-Δ8-5α-pregnen-20-on (15a) in einer Gesamtausbeute von rund 10% gewonnen.

  由羊毛甾醇（的侧链的逐渐氧化降解1A），3SS羟基4.4.14三甲基Δ 8 -5α-pregnen-20酮（15A）中的约10％总产率获得。
• Biosynthesis of terpenes and steroids. Part IV. Specific hydride shifts in the biosynthesis of lanosterol and β-amyrin
  作者：D. H. R. Barton、G. Mellows、D. A. Widdowson、J. J. Wright

  DOI：10.1039/j39710001142

  日期：——

  The hydride shifts accompanying 2,3-epoxysqualene cyclisation to lanosterol in yeast and to β-amyrin in peas have been checked using 2,3-epoxy[11,14-3H2]squalene. The results support the Ruzicka–Eschenmoser hypothesis and not a plausible alternative which was considered. The synthesis of 2,3-epoxy[11,14-3H2]squalene by two routes is described.

  伴随2,3-环氧角鲨烯环化羊毛甾醇在酵母和在豌豆β-香树脂的氢化物转变一直使用2,3-环氧[11,14-检查3 ħ 2 ]角鲨烯。结果支持Ruzicka-Eschenmoser假说，而不是被认为是合理的选择。2,3-环氧[11,14-的合成3 ħ 2 ]角鲨烯通过两种途径进行说明。