乙二醇二甲醚 | 110-71-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 液相色谱 - HPLC用溶剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙二醇二甲醚
• 中文别名: 二甲基溶纤剂；1,2-二甲氧基乙烷；1,2-二甲氧基代乙烷；1,2-二甲氧基己烷；1,2-二甲基乙烷；乙二醇二甲基醚
• 英文名称: 1,2-dimethoxyethane
• 英文别名: dimethoxyethane；dme；ethylene glycol dimethyl ether；glyme
• CAS: 110-71-4
• 化学式: C₄H₁₀O₂
• mdl: MFCD00008502
• 分子量: 90.1222
• InChiKey: XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -69 °C
• 沸点：
  85 °C(lit.)
• 密度：
  0.867 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3.1 (20 °C, vs air)
• 闪点：
  32 °F
• 溶解度：
  1000g/l可溶
• 最大波长(λmax)：
  λ: 220 nm Amax: 1.00λ: 250 nm Amax: 0.20λ: 300 nm Amax: 0.03λ: 350-400 nm Amax: 0.01
• 介电常数：
  7.2（25℃）
• LogP：
  -0.21 at 25℃
• 物理描述：
  1,2-dimethoxyethane appears as a liquid with a sharp odor. Less dense than water. Flash point 34°F. Mildly toxic by ingestion and inhalation. Severely irritates skin and eyes. Vapors heavier than air. Used to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  WATER-WHITE LIQUID
• 气味：
  SHARP ETHEREAL ODOR
• 蒸汽密度：
  3.1 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  48 MM HG @ 20 °C
• 大气OH速率常数：
  2.74e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  395 °F (202 °C)
• 燃烧热：
  -12,020 BTU/LB= -6680 CAL/G= -279.7X10+5 JOULES/KG
• 汽化热：
  134 BTU/LB= 74.6 CAL/G= 3.12X10+5 JOULES
• 表面张力：
  0.02461 N/m at 20 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.3813 @ 20 °C/D, 1.3739 @ 24 °C/D
• 保留指数：
  646 ;635 ;645 ;669.3 ;641 ;641
• 稳定性/保质期：

  1. 化学性质：性质稳定，不易发生反应。但能与碘化氢、溴化氢和浓硫酸反应。酸性催化剂存在时，高温下可分解。在150℃以下对碱金属稳定，金属钠可用乙二醇二烷基醚干燥，但能与钠-钾合金或钾反应。苯基锂、丁基锂会使乙二醇二甲醚稍有分解。通常条件下与活性较小的Grignard试剂如甲基氯化镁不发生反应，但在加热到150~200℃时会与活性较大的试剂如甲基碘化镁作用而分解。对碱金属氢化物稳定，可作为氢化铝锂的稳定剂和精制剂。在氧气的作用下生成过氧化物，光照和热量都会促进过氧化物的生成。生成的过氧化物不稳定，会分解成醛、酮、酸及其他杂质。

  2. 稳定性：稳定

  3. 禁配物：强氧化剂、强酸

  4. 应避免接触的条件：空气、光照

  5. 聚合危害：不会发生聚合

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过口服、吸入和皮肤接触被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by ingestion, by inhalation and through the skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

可能被吸收！

MAY BE ABSORBED!

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

恶心。

Nausea.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S45,S53
• 危险类别码：
  R61,R11,R60,R19,R20
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29091900
• 危险品运输编号：
  UN 2252 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  KI1451000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H315,H360FD
• 危险性防范说明：
  P201,P210,P280,P308 + P313,P370 + P378,P403 + P235
• 储存条件：
  储存注意事项： - 通常商品加有稳定剂。 - 储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 包装要求密封，不可与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明、通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

乙二醇二甲醚概述

乙二醇二甲醚又称为1,2-二甲氧基乙烷、二甲基溶纤剂、α,β-二甲氧基乙烷，简称GDME。这是一种无色液体，具有乙醚气味。它是一种性能优越的非质子极性溶剂，在化学工业中广泛应用，用作医药提取剂和有机中间体合成。

传统上，通过Williamson合成法使用乙醇钠作为相转移催化剂来制备乙二醇二甲醚。然而，这种方法路径长、副产物多、产品分离难度大，为了获得纯净的产品需要酸中和废弃碱液，此过程会产生大量工业盐和废水，环境污染严重。随着环保意识的提高和产品升级的需求，采用环境友好型固体酸催化剂工艺已成为迫切需求。

化学性质

乙二醇二甲醚为无色液体，熔点-58℃（-71℃），沸点84℃，相对密度0.8665（20/4℃），折光率1.3796，闪点0℃。它能与水和醇互溶，并溶解于烃类溶剂中，有强烈醚样气味。

用途

乙二醇二甲醚主要用于聚合物化学、电化学及硼化学工艺领域，还用作树脂、硝化纤维素等的溶剂以及医药提取剂和有机合成中间体。

生产方法

通过将乙二醇单甲醚与金属钠回流反应，直至金属钠完全反应后降温至45℃，通入氯甲烷。随后进行分馏，收集84-85.5℃的馏分即为成品。

安全信息 类别

易燃液体

毒性分级

中毒

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧时产生刺激烟雾

储运特性

库房需通风、低温干燥，与氧化剂分开存放

灭火剂

干粉、干砂

职业标准

STEL 10 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 在 H-ZSM-5 作用下， 生成 甲醚
  参考文献：
  名称：

  Zeolite SUZ-4 as Selective Dehydration Catalyst for Methanol Conversion to Dimethyl Ether

  摘要：

  锂沸石SUZ-4被发现是一个非常选择性和稳定的催化剂，用于甲醇脱水生产二甲醚，因为生成的二甲醚很难转化为烃，这与ZSM-5沸石不同。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.1048
• 作为产物：
  描述：

  甲醚 在 过氧化苯甲酰 作用下， 反应 0.08h， 生成 乙二醇二甲醚
  参考文献：
  名称：

  ZSM-5沸石催化的甲醇转化反应中初始C–C键形成的机理研究：反对自由基途径的证据

  摘要：

  已经研究了甲氧基甲基自由基在气相中的行为，并且该结果提供了强有力的证据证明标题反应的自由基机理。

  DOI：

  10.1039/c39870000843
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 二(2-氯乙基)胺盐酸盐 在 乙二醇二甲醚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以54%的产率得到1,4-bis(2'-chloroethyl)-1,4-diazabicyclo-<2.2.1>heptane dichloride
  参考文献：
  名称：

  Pettit, George R.; Gieschen, Donald P.; Pettit, William E., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 217 - 221

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Titanium Hydrazido and Imido Complexes:  Synthesis, Structure, Reactivity, and Relevance to Alkyne Hydroamination
  作者：Yahong Li、Yanhui Shi、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ja038320g

  日期：2004.2.1

  same rate constant for 1-phenylpropyne hydroamination by aniline and are all kinetically competent to be involved in the catalytic cycle. Attempts to use 1 as a catalyst for hydroaminations involving 1,1-dimethylhydrazine resulted in only a few turnovers under the best conditions. Consequently, the chemistry of 1 with hydrazines to generate hydrazido complexes was scrutinized for comparison with the imido

  用苯胺处理 Ti(NMe(2))(2)(dpma) (1) 导致二甲基酰胺配体质子化，该配体以二甲胺形式保留，并生成钛酰亚胺复合物 Ti(NPh)(NHMe(2) ))(2)(dpma) (2) 产率为 94%。在去除不稳定的二甲胺供体后，单体亚氨基 2 转化为反应性二聚微亚氨基 [Ti(NPh)(dpma)](2) (3)。在添加的供体例如4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶(Bu(t)-bpy)和DME的存在下，二聚体3被转化为单体末端亚氨基复合物。化合物 1-3 对苯胺的 1-苯基丙炔加氢胺化表现出相同的速率常数，并且都具有参与催化循环的动力学能力。尝试使用 1 作为涉及 1,1-二甲基肼的加氢胺化反应的催化剂，在最佳条件下仅导致少量转换。最后，仔细检查了 1 与肼生成酰肼络合物的化学反应，以与亚氨基物种进行比较。通过这些研究，钛酰肼络合物包括 Ti(eta(2)-NHNC(5)H(10))(2)(dpma)
• Zinc-Catalyzed Depolymerization of Artificial Polyethers
  作者：Stephan Enthaler、Maik Weidauer

  DOI：10.1002/chem.201103677

  日期：2012.2.13

  Recycling polymers: In the present study, the efficient zinc‐catalyzed depolymerization of a variety of artificial polyethers has been investigated. Chloroesters were obtained as the depolymerization products, which are suitable precursors for new polymers. By using straightforward zinc salts, extraordinary catalyst activities and selectivities were feasible (see scheme).

  回收聚合物：在本研究中，已经研究了各种人造聚醚的有效锌催化解聚反应。获得了氯酯作为解聚产物，其是新聚合物的合适前体。通过使用简单的锌盐，非凡的催化剂活性和选择性是可行的（参见方案）。
• Low‐Temperature Iron‐Catalyzed Depolymerization of Polyethers
  作者：Stephan Enthaler、Maik Weidauer

  DOI：10.1002/cssc.201200125

  日期：2012.7

  Iron will: The iron‐catalyzed depolymerization of a range of polyethers is studied. The products of the depolymerization reactions are chloroesters, which can be used as starting materials for new polymers. In the presence of simple iron salts extraordinary catalyst activities and selectivities are feasible at low temperature.

  铁意志：研究了一系列聚醚的铁催化解聚反应。解聚反应的产物是氯酯，可以用作新聚合物的起始原料。在简单的铁盐存在下，在低温下非凡的催化剂活性和选择性是可行的。
• Chromium carbides and cyclopropenylidenes
  作者：Takashi Kurogi、Keiichi Irifune、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/d1sc04910k

  日期：——

  Carbon tetrabromide can be reduced with CrBr2 in THF to form a dinuclear carbido complex, [CrBr2(thf)2)][CrBr2(thf)3](μ-C), along with formation of [CrBr3(thf)3]. An X-ray diffraction (XRD) study of the pyridine adduct displayed a dinuclear structure bridged by a carbido ligand between 5- and 6-coordinate chromium centers. The carbido complex reacted with two equivalents of aldehydes to form α,β-unsaturated

  四溴化碳可以在 THF 中被 CrBr 2还原，形成双核碳化物配合物 [CrBr 2 (thf) 2 )][CrBr 2 (thf) 3 ](μ-C)，同时形成 [CrBr 3 (thf) 3 ]。吡啶加合物的 X 射线衍射 (XRD) 研究显示出由 5 配位和 6 配位铬中心之间的碳化配体桥接的双核结构。碳化配合物与两当量的醛反应形成α,β-不饱和酮。用烯烃处理碳化物配合物导致碳化物部分对烯烃进行正式的双环丙烷化，得到螺戊烷。使用富含13 C 的碳化物络合物 [CrBr 2 (thf) 2 )][CrBr 2 (thf) 3 ](μ- 13 C) 进行同位素标记研究，确定螺戊烷骨架中的季碳是通过碳化物转移传递的来自卡比多络合物。末端和内部炔烃也与碳化物络合物反应形成亚环丙烯络合物。由3-己炔制备的二乙基环丙烯叉配合物的固态结构显示出单核环丙烯叉铬( III )结构。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING ACYLPHOSPHANES AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ACYLPHOSPHANES ET DE DERIVES D'ACYLPHOSPHANES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2005014605A1

  公开（公告）日：2005-02-17

  The present invention relates to a new, selective process for the preparation of mono- and bisacylphosphanes of formula (I) n and m are each independently of the other 1 or 2; R1, if n = 1, is e.g. phenyl R1, if n = 2, is e.g. C1-C18alkylene or phenylene; R2 is e. g. C1-C18alkyl, phenyl or substituted phenyl; R3 is e. g. C1-C18alkyl, by (1) reacting a phosphorous halide of formula Ila or a phosphorous halide oxide of formula (Ilb) or a phosphorous halide sulfide of formula (IIc) with an alkali metal in a solvent in the presence of a proton source; (2) subsequent reaction with m acid halides of formula (III) An oxidation step may follow to obtain mono- and bisacylphosphane oxides or mono-and bisacylphosphane sulfides.

  本发明涉及一种新的选择性制备式(I)的单酰基和双酰基膦化合物的方法，其中n和m分别独立取1或2；R1，如果n=1，则为例如苯基；如果n=2，则为例如C1-C18烷基或苯基；R2为例如C1-C18烷基、苯基或取代苯基；R3为例如C1-C18烷基，通过以下步骤实现：(1)在溶剂中，在质子源的存在下，将式IIa的磷卤化物或式IIb的磷卤化物氧化物或式IIc的磷卤化物硫化物与碱金属反应；(2)随后与m个式(III)的酸卤化物反应。氧化步骤可能随后进行，以获得单酰基和双酰基膦氧化物或单酰基和双酰基膦硫化物。

表征谱图