2-叠氮基-2-脱氧-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 | 166516-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-叠氮基-2-脱氧-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷苯酯
• 英文名称: phenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-2-(hydroxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane-3,4-diol
• CAS: 166516-67-2
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₄S
• 分子量: 297.335
• InChiKey: VDPWHERVMHFLNT-OOCWMUITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 在 palladium dihydroxide N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 132.5h， 生成 4-O-(2-氨基-2-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖基)-2-脱氧-D-链霉胺
  参考文献：
  名称：

  以神经胺为最佳核心结构的新型氨基糖苷类抗生素的设计和合成：抗生素活性与体外翻译抑制的相关性

  摘要：

  在氨基糖苷类抗生素中发现的假二糖核心的结构和活性是用一系列合成类似物探测的，其中氨基的位置在吡喃葡萄糖环周围发生变化。根据体外 RNA 结合和抗生素活性的测定，天然存在的结构 neamine 是该系列中最好的。有了这个结果，neamine 被用作合成新抗生素的共同核心结构，评估其与大肠杆菌 16S A 位点核糖体 RNA 模型的结合、体外蛋白质合成抑制和抗生素活性。RNA结合的分析揭示了RNA结合的相对亲和力和特异性与抗菌功效之间的一些相关性。然而，相关性不是线性的。这一结果促使我们开发了体外翻译试验，以更好地了解氨基糖苷类-RNA 的相互作用。体外翻译抑制与抗生素活性之间的线性相关性...

  DOI：

  10.1021/ja9910356
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranose 在 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.67h， 生成 2-叠氮基-2-脱氧-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷苯酯
  参考文献：
  名称：

  l-艾杜醛酰胺合成和可扩展转化为肝素相关二糖和四糖

  摘要：

  可按千克规模制备的非对映异构纯氰醇可在一个步骤中有效转化为新型l-艾杜隆酰胺。这种艾杜糖醛酰胺的新区域选择性酰化和亚硝酸戊酯介导的新型温和酰胺水解方法能够实现短时间、可扩展的l-艾杜糖醛酸二乙酸酯 C-4 受体的合成，以及l-艾杜糖醛酸 C-4 受体硫糖苷。描述了将这些有效转化为一系列肝素相关葡萄糖-碘二糖构建块（各种 C-4 保护选项），包括对关键肝素构建块 ido-硫糖苷供体的高效多克访问。1-OAc 二糖通过分化为受体和供体二糖而转化为肝素相关四糖。1,2-二乙酰艾杜糖醛酸甲酯和类似艾杜糖酰胺的X射线和核磁共振数据表明，虽然两者在溶液中均采用1 C 4构象，但艾杜糖醛酸酯在固态时采用4 C 1构象。还报道了新型4 C 1的 X 射线结构-构象锁定双环 1,6-脱水艾糖醛酸内酯以及新型扭曲的4 C 1艾糖醛酸内酯4,6-内酯的 X 射线结构。氘标记还提供了在新型亚硝酸戊酯介导的艾杜糖醛

  DOI：

  10.1021/jo300722y

文献信息

• Enzyme-Catalyzed Regioselective Acetylation of Functionalized Glycosides
  作者：Thomas Holmstrøm、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000696

  日期：2020.8.9

  A wide range of functionalized mono‐saccharides has been regioselectively 3,6‐acetylated using a commercially available enzyme. The enzyme tolerates different anomeric groups and stereochemistry of the sugar, making the method highly attractive for building block synthesis. The reaction works under neat conditions and also with green solvents and hence halogenated solvents, heavy metal reagents, and

  使用市售酶已对多种功能化的单糖进行了区域选择性3,6-乙酰化。该酶耐受糖的不同端基异构体和立体化学，使该方法对构建基块合成具有高度吸引力。该反应在纯净的条件下进行，并且还可以使用绿色溶剂，因此可以避免使用卤代溶剂，重金属试剂，并且可以避免多次反应。
• Pseudo-enantiomeric carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes as promising chiral ligands for enantiotopic discrimination
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/d0ob00155d

  日期：——

  The practical synthesis of pseudo-enantiomeric carbohydrate-based NHC–Rh complexes bearing C1 or C3 sterically differentiated positions is reported. We show that steric bulk at either C1 or C3 leads to enantiotopic discrimination in the hydrosilylation of acetophenone.

  报道了以伪对映糖基NHC-Rh配合物为基础的具有C1或C3位立体差异的实用合成。我们表明，在C1或C3处的立体体积导致对苯乙酮的氢硅烷基化反应中的对映异位选择性。
• [EN] DI- AND TRI-CATIONIC GLYCOSYLATED ANTITUMOR ETHER LIPIDS, L-GUCOSYLATED GAELS AND RHAMNOSE-LINKED GAELS AS CYTOTOXIC AGENTS AGAINST EPITHELIAL CANCER CELLS AND CANCER STEM CELLS<br/>[FR] ETHERS LIPIDIQUES ANTITUMORAUX GLYCOSYLÉS DI- ET TRICATIONIQUES, GAEL L-GLYCOSYLÉS ET GAEL LIÉS À DU RHAMNOSE UTILISABLES EN TANT QU'AGENTS CYTOTOXIQUES DIRIGÉS CONTRE DES CELLULES ÉPITHÉLIALES CANCÉREUSES ET DES CELLULES SOUCHES CANCÉREUSES
  申请人：UNIV MANITOBA

  公开号：WO2015179983A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Glycosylated Antitumor Ether Lipids (GAELs) kill cancer cells by a nonapoptotic pathway which is an attractive strategy to avoid resistance. To further optimize the antitumor effect, we prepared various analogs of di-, and tri-cationic GAEL analogs differing in the nature of the sugar (D-giucose or L-glucose), the anomeric linkage as well as position of the glycerolipid moiety. The di- and tri-cationic GAELs were synthesized and their in vitro anticancer properties were evaluated against drug resistant and aggressively growing cancer cell lines derived from human breast, prostate, pancreatic and ovarian cancers. The most potent dicationic GAEL analogs were also studied against cancer stem cells obtained from breast BT 474, prostate DU145 and ovarian A2780cp cell lines. Our results indicate that the number of positive charges, the position of the amino substituents and the nature of the sugar have significant effects on the anticancer activities of these compounds. The most active analog kill 50% of the cells at concentration range of 0.5-5μΜ and 90% of the cells at the concentration of 1-10μΜ depending on type of cancer cells.

  糖基化抗肿瘤醚脂质（GAELs）通过一种非凋亡途径杀灭癌细胞，这是一种吸引人的策略，可以避免抗药性。为了进一步优化抗肿瘤效果，我们制备了不同的双-和三-阳离子GAEL类似物，其糖的性质（D-葡萄糖或L-葡萄糖）、缩醛键以及甘油脂类团的位置不同。合成了双-和三-阳离子GAEL类似物，并评估了它们对人类乳腺、前列腺、胰腺和卵巢癌衍生的耐药和快速生长的癌细胞系的体外抗癌性能。最有效的双阳离子GAEL类似物也针对从乳腺BT 474、前列腺DU145和卵巢A2780cp细胞系中获得的癌干细胞进行了研究。我们的结果表明，阳离子数量、氨基取代物的位置和糖的性质对这些化合物的抗癌活性有显著影响。最活跃的类似物在浓度范围为0.5-5μΜ时杀死50%的细胞，在浓度为1-10μΜ时杀死90%的细胞，具体取决于癌细胞类型。
• Design, synthesis and evaluation of cytotoxic properties of bisamino glucosylated antitumor ether lipids against cancer cells and cancer stem cells
  作者：Makanjuola Ogunsina、Pranati Samadder、Temilolu Idowu、Gilbert Arthur、Frank Schweizer

  DOI：10.1039/c6md00328a

  日期：——

  diamino-D-gluco-based GAELs and their analogs, and screened them against a panel of human epithelial cancer cell lines and cancer stem cells. Most of the new GAEL analogs are more potent than chlorambucil, cisplatin and salinomycin. The most potent bisamine-based GAEL analogs 1, 2, 4 and 8 showed 2- to 3-fold enhanced cytotoxicity against various cancer cell lines when compared to β-GLN, indicating that the addition

  糖基化抗肿瘤醚脂质（GAEL）是一类通过非凋亡途径杀死癌细胞的两亲性抗肿瘤药。以前的研究已经表明，2-氨基-2-脱氧d -葡萄糖为基础的盖尔如α-GLN和β-GLN显示出大大改善的抗上皮癌细胞的抗肿瘤活性和干细胞。为了进一步优化生物活性，我们制备了一系列二氨基的d -葡糖基础的盖尔和它们的类似物，并筛选它们免受人类上皮癌细胞系和癌症干细胞的一个面板。大多数新的GAEL类似物比苯丁酸氮芥，顺铂和沙利霉素更有效。最有效的基于双胺的GAEL类似物1，与β-GLN相比，图2，图4和图8显示出对各种癌细胞系的细胞毒性提高了2-3倍，这表明添加第二个氨基基团增强了细胞毒性作用。活性最高的GAEL 1和4对分离自乳腺癌（BT-474）和前列腺（DU-145）细胞系的癌症干细胞的影响表明，两种GAEL抑制肿瘤球的形成并导致> 95％的损失5μM时癌症干细胞的活力 GAEL 1对BT-474癌症干细胞的活性优于沙利霉素。
• Mechanistic Investigation of 1,2-Diol Dehydration of Paromamine Catalyzed by the Radical <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme AprD4
  作者：Yu-Cheng Yeh、Hak Joong Kim、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c00076

  日期：2021.4.7

  mechanism, several substrate analogues were synthesized and their fates upon incubation with AprD4 were analyzed. The results support a mechanism involving formation of a ketyl radical intermediate followed by direct elimination of the C3′-hydroxyl group rather than that of a gem-diol intermediate generated via 1,2-migration of the C3′-hydroxyl group to C4′. The stereochemistry of hydrogen atom incorporation

  AprD4 是一种自由基S-腺苷-1-甲硫氨酸 (SAM) 酶，可催化巴马明的 C3'-脱氧以形成 4'-氧代-维生素 B。它是自由基 SAM 酶超家族中唯一已在体外被鉴定和表征的 1,2-二醇脱水酶. AprD4 催化的 1,2-二醇脱水是几种 C3'-脱氧-氨基糖苷生物合成的关键步骤。虽然已经建立了由 AprD4 催化的氢原子提取的区域化学，但后续化学转化的机制仍未完全了解。为了研究该机制，合成了几种底物类似物，并分析了它们与 AprD4 孵育后的命运。结果支持涉及形成羰基自由基中间体然后直接消除 C3'-羟基的机制，而不是通过 C3'-羟基向 C4' 的 1,2-迁移产生的偕二醇中间体的机制。还建立了自由基介导的脱水后氢原子掺入的立体化学。