2-叠氮基-2-甲基-3-苯基丙烷 | 83386-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-叠氮基-2-甲基-3-苯基丙烷
• 英文名称: (2-azido-2-methylpropyl)benzene
• CAS: 83386-09-8
• 化学式: C₁₀H₁₃N₃
• 分子量: 175.233
• InChiKey: WCMCGWIGJRSCEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮基-2-甲基-3-苯基丙烷 在 盐酸 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 盐酸苯丁胺
  参考文献：
  名称：

  A Simple, One-Pot Transformation oft-Alkyl Chlorides Into (t-Alkyl)amines

  摘要：

  在四氯化锡存在下，使用三甲基硅叠氮化物很容易将 t-烷基氯化物叠氮化。通过施陶丁格反应，叔叠氮化物可在不分离的情况下，通过一次反应转化为相应的（叔烷基）胺盐酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27978
• 作为产物：
  描述：

  异丁基苯 在 potassium phosphate 、 六氟异丙醇 、 4-(trifluoromethyl)benzenesulfonyl azide 、 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 作用下， 反应 20.0h， 生成 2-叠氮基-2-甲基-3-苯基丙烷
  参考文献：
  名称：

  A General Strategy for Aliphatic C–H Functionalization Enabled by Organic Photoredox Catalysis

  摘要：

  Synthetic transformations that functionalize unactivated aliphatic C-H bonds in an intermolecular fashion offer unique strategies for the synthesis and late stage derivatization of complex molecules. Herein we report a general approach to the intermolecular functionalization of aliphatic C-H bonds using an acridinium photoredox catalyst and phosphate salt under blue LED irradiation. This strategy encompasses a range of valuable C-H transformations, including the direct conversions of a C-H bond to C-N, C-F, C-Br, C-Cl, C-S, and C-C bonds, in all cases using the alkane substrate as the limiting reagent. Detailed mechanistic studies are consistent with the intermediacy of a putative oxygen-centered radical as the hydrogen atom-abstracting species in these processes.

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00592

文献信息

• Sulfonium ion-promoted traceless Schmidt reaction of alkyl azides
  作者：Bayu Ardiansah、Hiroki Tanimoto、Takenori Tomohiro、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1039/d1cc02770k

  日期：——

  Schmidt reaction by sulfonium ions is described. General primary, secondary, and tertiary alkyl azides were converted to the corresponding carbonyl or imine compounds without any trace of the activators. This bond scission reaction through 1,2-migration of C–H and C–C bonds was accessible to the one-pot substitution reaction.

  描述了锍离子的施密特反应。一般的伯、仲和叔烷基叠氮化物被转化为相应的羰基或亚胺化合物，而没有任何痕量的活化剂。这种通过 C-H 和 C-C 键的 1,2-迁移发生的键断裂反应可用于一锅取代反应。
• Mangana(<scp>iii</scp>/<scp>iv</scp>)electro-catalyzed C(sp³)–H azidation
  作者：Tjark H. Meyer、Ramesh C. Samanta、Antonio Del Vecchio、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d0sc05924b

  日期：——

  Manganaelectro-catalyzed azidation of otherwise inert C(sp3)–H bonds was accomplished using most user-friendly sodium azide as the nitrogen-source. The operationally simple, resource-economic C–H azidation strategy was characterized by mild reaction conditions, no directing group, traceless electrons as the sole redox-reagent, Earth-abundant manganese as the catalyst, high functional-group compatibility

  使用大多数用户友好的叠氮化钠作为氮源，完成了锰电催化的惰性 C(sp 3 )–H 键的叠氮化。操作简单、资源经济的C-H叠氮化策略具有反应条件温和、无导向基团、无痕电子作为唯一氧化还原试剂、地球丰富的锰作为催化剂、高官能团相容性和高化学选择性等特点。生物活性化合物的后期叠氮化阶段。通过实验、分光光度法和循环伏安法进行的详细机理研究为金属催化脂肪族自由基的形成以及随后在锰（ III / IV ）流形内的叠氮基自由基转移提供了强有力的支持。
• Catalytic B(C6F5)3H2O-promoted defluorinative functionalization of tertiary aliphatic fluorides
  作者：Marian Dryzhakov、Edward Richmond、Guang Li、Joseph Moran

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.11.005

  日期：2017.1

  A B(C6F5)3H2O-catalyzed defluorinative functionalization of tertiary aliphatic fluorides is described that proceeds under benign reaction conditions. The synthetic utility of the method is exemplified through the fast and efficient formation of a range of products with newly installed C(sp3) N, S, C and O bonds. This study illustrates the broad reactivity of otherwise inert starting materials and provides

  描述了在良性反应条件下进行的AB（C 6 F 5）3 H 2 O催化的叔脂肪族氟化物的脱氟官能化。通过快速有效地形成一系列具有新安装的C（sp 3）N，S，C和O键的产品，可以举例说明该方法的综合用途。这项研究说明了其他惰性原料的广泛反应性，并提供了通往有价值的和合成上代表性不足的产品的途径，这些产品以前从未从此类氟化前体中获得。
• Iminophosphorane-mediated transformation of tertiary alcohols into t-alkylamines and their N-phosphorylated derivatives
  作者：Anna Koziara、Andrzej Zwierzak

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96903-x

  日期：1987.1

  Novel azidation of tertiary alcohols by means of trimetylsilyl azide in the presence of boron trifluoride etherate has been worked out. The Staudinger reaction of crude azides with triethyl phosphite affords the corresponding iminophosphoranes which can be directly transformed into diethyl N-(t-alkyl) phosphoroamidates or t-alkylamine tosylates.

  已经研究了在三氟化硼醚化物的存在下通过偏苯三甲硅烷基叠氮化物对叔醇的新型叠氮化。粗叠氮化物与亚磷酸三乙酯的施陶丁格反应得到相应的亚氨基正膦，其可直接转化为N-（叔烷基）氨基磷酸二乙酯或叔烷基胺甲苯磺酸盐。
• Nitro-Assisted Brønsted Acid Catalysis: Application to a Challenging Catalytic Azidation
  作者：Marian Dryzhakov、Malik Hellal、Eléna Wolf、Florian C. Falk、Joseph Moran

  DOI：10.1021/jacs.5b06055

  日期：2015.8.5

  broad range of substrates. Kinetic investigations into this surprising effect reveal that nitro compounds induce a switch from first order concentration dependence in Brønsted acid to second order concentration dependence in Brønsted acid and second order dependence in the nitro compounds. Kinetic, electronic, and spectroscopic evidence suggests that higher order hydrogen-bonded aggregates of nitro compounds

  描述了硝基化合物的助催化作用，用于 B(C6F5)3·H2O 催化脂肪叔醇的叠氮化反应，首次实现催化剂周转，并具有广泛的底物。对这种令人惊讶的效应的动力学研究表明，硝基化合物诱导从布朗斯台德酸的一级浓度依赖性转变为布朗斯台德酸的二级浓度依赖性和硝基化合物的二级依赖性。动力学、电子和光谱证据表明，硝基化合物和酸的高阶氢键聚集体是动力学上有能力的布朗斯台德酸催化剂。特定的弱氢键接受添加剂可能提供一种新的通用方法来加速溶液中的布朗斯台德酸催化。