3-硝基氯苯 | 121-73-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类硝化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-硝基氯苯
• 中文别名: 1-氯-3-硝基苯；间氯硝基苯；3-硝基氯化苯；间硝基氯化苯；间硝基氯苯；3-氯硝基苯；间氯硝苯
• 英文名称: 3-Chloronitrobenzene
• 英文别名: 3-Nitrochlorobenzene；1-chloro-3-nitrobenzene；m-chloronitrobenzene；meta-chloronitrobenzene；m-nitrochlorobenzene
• CAS: 121-73-3
• 化学式: C₆H₄ClNO₂
• mdl: MFCD00007202
• 分子量: 157.556
• InChiKey: KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-47 °C(lit.)
• 沸点：
  236 °C(lit.)
• 密度：
  1.534 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  218 °F
• 溶解度：
  加热时易溶于酒精。
• LogP：
  2.49
• 物理描述：
  3-chloronitrobenzene appears as pale yellow crystals. Insoluble in water. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Pale-yellow orthorhombic prisms from alcohol
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 5.44
• 蒸汽压力：
  0.097 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  1.35e-05 atm-m3/mole
• 自燃温度：
  500 °F (260 °C)
• 燃烧热：
  -2.82E+9 J/kmol
• 汽化热：
  5.58E+7 J/kmol at melting point at 317.65 deg K
• 表面张力：
  4.37X10-2 N/m at 317.65 deg K
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5374 at 80 °C, alpha
• 保留指数：
  1179;1204.6;1185
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、强碱、强还原剂。

  3. 避免接触的条件：受热。

  4. 聚合危害：不聚合。

  5. 分解产物：氮氧化物、氯化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

氯硝基苯的三种同分异构体的代谢在兔子身上进行了检查。雌兔通过未指定的途径给予了0.1克/千克的2-氯硝基苯和0.2克/千克的3-和4-氯硝基苯。在24小时的时间段内收集尿液，直到不再排泄代谢物（通常在48小时后）。主要代谢过程是还原和羟基化。对于每种同分异构体，几乎整个剂量的药物以氯苯胺或酚类代谢物的衍生物形式通过尿液排出。对于所有三种同分异构体，大约10%的给药剂量以氯苯胺的形式排出。形成的酚主要以硫酸和葡萄糖醛酸的结合物形式排出（2-氯硝基苯占给药剂量的66%，3-氯硝基苯占51%，4-氯硝基苯占40%）。

...The metabolism of the three isomers of chloronitrobenzenes /was examined/ in rabbits. Doe rabbits were given [route unspecified] 0.1 g/kg [whether diet or body weight not specified] 2-chloronitrobenzene and 0.2 g/kg 3- and 4-chloronitrobenzenes. Urine was collected over 24-hr periods until metabolites were no longer excreted (usually after 48 hr). The main metabolic processes were reduction and hydroxylation. For each isomer, nearly the entire dose was excreted in urine as the chloroaniline or derivatives of phenolic metabolites. For all three isomers, about 10% of the administered dose was excreted as chloroaniline. The phenols formed were excreted mainly as conjugates with sulfuric and glucuronic acids (66% of the administered dose for 2-chloronitrobenzene, 51% for 3-chloronitrobenzene and 40% for 4-chloronitrobenzene).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在兔体内产生间氯苯胺和对氯硝基苯酚。

Yields m-chloroaniline and 2-chloro-4-nitrophenol in rabbit.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

单氯硝基苯异构体的代谢在雄性Fischer-344大鼠的孤立肝细胞和肝脏亚细胞组分中被比较。...孤立肝细胞从3-氯硝基苯形成的主要代谢物是3-氯苯胺（在90分钟内占加入底物的31%）。形成的3-氯苯胺-N-葡萄糖苷酸和3-氯乙酰苯胺较少（分别为90分钟内加入的3-氯硝基苯的7%和17%）。...使用肝脏微粒体的研究表明，将氯硝基苯还原为氯苯胺受到SKF 525-A、美替拉酮和一氧化碳的抑制，这表明细胞色素P-450在这一反应中发挥作用。

The metabolism of radiolabeled monochloronitrobenzene isomers was compared in isolated hepatocytes and hepatic subcellular fractions from male Fischer-344 rats. ... The major metabolite formed from 3-chloronitrobenzene by isolated hepatocytes was 3-chloroaniline (31% of the added substrate in 90 min). Smaller amounts of 3-chloroaniline-N-glucuronide and 3-chloroacetanilide were formed (7 and 17% of the added 3-chloronitrobenzene, respectively, in 90 min). ... Studies with hepatic microsomes showed that reduction of the chloronitrobenzenes to chloroanilines was inhibited by SKF 525-A, metyrapone, and carbon monoxide, suggesting that cytochrome P-450 played a role in the reaction.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

3-氯硝基[14C]苯通过隔离的雄性Fischer 344大鼠肝细胞代谢，主要产生了3-氯苯胺（占总放射性的30.9%）这一代谢物。还产生了较小量的3-氯乙酰苯胺（16.7%）和3-氯苯胺-N-葡萄糖苷酸（6.7%）这一同分异构体。

Metabolism of 3-chloronitro[14C]benzene by isolated male Fischer 344 rat hepatocytes produced 3-chloroaniline as the major metabolite (30.9% of total radioactivity). Much smaller quantities of 3-chloroacetanilide (16.7%) and 3-chloroaniline-N-glucuronide (6.7%) were also produced by this isomer.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评价：对于氯硝基苯在人类中的致癌性，证据不足。对于氯硝基苯在实验动物中的致癌性，证据也不足。总体评价：氯硝基苯对人类的致癌性无法分类（第3组）。/氯硝基苯/

Evaluation: There is inadequate evidence in humans for the carcinogenicity of chloronitrobenzenes. There is inadequate evidence in experimental animals for the carcinogenicity of chloronitrobenzenes. Overall evaluation: Chloronitrobenzenes are not classifiable as to their carcinogenicity to humans (Group 3). /Chloronitrobenzenes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

蓝色嘴唇、手指甲和皮肤。眩晕。头痛。恶心。混乱。抽搐。

Blue lips, fingernails and skin. Dizziness. Headache. Nausea. Confusion. Convulsions.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

可能会被吸收！请参见吸入部分。

MAY BE ABSORBED! See Inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 安全说明：
  S22,S24/25,S28A,S36/37/39,S38,S45,S60,S61
• 危险品运输编号：
  UN 1578 6.1/PG 2
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29049085
• 危险类别：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 危险类别码：
  R23/24/25
• RTECS号：
  CZ0940000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源。 - 包装需密封。 - 应与氧化剂、还原剂、碱类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质

间氯硝基苯为浅黄色斜方棱晶。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、苯等大多数有机溶剂。还原时生成间氨基氯苯。该化合物由硝基苯在碘存在下氯化而制得。

用途

主要用于制造间氯苯胺、偶氮染料、颜料、药物及杀虫剂等。此外，它也是有机合成原料和染料中间体，广泛用于制备间氯苯胺和间二氯苯等化合物。在生化研究中也具有重要应用价值。

生产方法

1. 由硝基苯与铁屑在氯化塔中反应而得。具体步骤为：加入干燥的硝基苯及铁屑，通入氯气，并将温度控制在40-45℃之间。当相对密度达到1.35（25℃）、凝固点为23℃时停止通氯。之后用压缩空气吹除氯及氯化氢约3小时，再用水洗至中性，进行减压分馏，切取凝固点高于22℃的馏分为结晶液。冷却后保持13℃温度2小时，随后升温至43℃，使结晶熔解以获得最终产品。

2. 在生产对硝基氯苯过程中副产少量间氯硝基苯，可将富集后的间位产物进行精馏、结晶制得成品。

类别

• 有毒物品
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 大鼠口服LD50：420毫克/公斤
  • 小鼠口服LD50：380毫克/公斤
• 可燃性危险特性：遇明火可燃；燃烧会产生有毒的氯化物和氮氧化物烟雾
• 储运特性：
  • 库房需保持通风、低温干燥环境，与氧化剂及食品添加剂分开存放

灭火剂

使用二氧化碳、泡沫或砂土进行灭火，也可用雾状水。

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）：1毫克/立方米
• 短时间接触容许浓度（STEL）：2毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基氯苯 在 steam 作用下， 生成 间硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  DE513798

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-硝基苯胺 在 四氢呋喃 、 亚硝酸特丁酯 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到3-硝基氯苯
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚砜在四氢呋喃中用 t-BuONO 加速芳香胺的还原脱氨基

  摘要：

  已经实现了通过一锅还原脱氨基将芳胺转化为芳烃的有效方法。发现在四氢呋喃中使用 t-BuONO 可以通过二甲基亚砜加速还原脱氨基，并在温和条件下提供具有良好产率的脱氨基产物。讨论了一个合理的机制。

  DOI：

  10.3184/174751918x15402967122774
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 偶氮苯 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 3-硝基氯苯 、 三氯化铁 、 palladium dichloride 作用下， 170.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以10%的产率得到N-苯基香豆甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of methyl-N-arylcarbamates by the carbonylation of azoxy, azo, and nitro compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00995693

文献信息

• Cobalt nanoclusters coated with N-doped carbon for chemoselective nitroarene hydrogenation and tandem reactions in water
  作者：Silvia Gutiérrez-Tarriño、Sergio Rojas-Buzo、Christian W. Lopes、Giovanni Agostini、Jose. J. Calvino、Avelino Corma、Pascual Oña-Burgos

  DOI：10.1039/d1gc00706h

  日期：——

  selective non-noble metal-based catalysts for the chemoselective reduction of nitro compounds in aquo media under mild conditions is an attractive research area. Herein, the synthesis of subnanometric and stable cobalt nanoclusters, covered by N-doped carbon layers as core–shell (Co@NC-800), for the chemoselective reduction of nitroarenes is reported. The Co@NC-800 catalyst was prepared by the pyrolysis

  用于在温和条件下化学选择性还原水介质中硝基化合物的活性和选择性非贵金属基催化剂的开发是一个有吸引力的研究领域。在此，报道了合成亚纳米和稳定的钴纳米团簇，由 N 掺杂的碳层作为核 - 壳层（Co@NC-800）覆盖，用于硝基芳烃的化学选择性还原。所述钴@ NC-800催化剂是由钴（TPY）的热解制备的2复合浸渍在 Vulcan 碳上。事实上，基于六个 N-Co 键的分子复合物的使用推动了由 N 掺杂碳层覆盖的明确和分布的钴核-壳纳米簇的形成。为了阐明它的性质，它已经通过使用几种先进的技术来充分表征。此外，这种制备的催化剂在温和的反应条件下对用H 2还原硝基化合物显示出高活性、化学选择性和稳定性。水被用作绿色溶剂，改善了之前基于钴催化剂的结果。此外，Co@NC-800通过硝基芳烃的还原胺化，该催化剂对于一锅合成仲芳基胺和异吲哚啉酮也具有活性和选择性。最后，基于衍射和光谱研究，已提出具有表面 Co​​N
• Highly chemoselective reduction of nitroarenes over non-noble metal nickel-molybdenum oxide catalysts
  作者：Haigen Huang、Xueguang Wang、Xu Li、Chenju Chen、Xiujing Zou、Weizhong Ding、Xionggang Lu

  DOI：10.1039/c6gc03141b

  日期：——

  Chemoselective reduction of nitroarenes is an important transformation for the production of arylamines, which are the primary intermediates in the synthesis of pharmaceuticals, agrochemicals and dyes. Heterogeneous non-noble metal nickel-molybdenum...

  硝基芳烃的化学选择性还原是生产芳胺的重要转变，芳胺是合成药物，农药和染料的主要中间体。非均质非贵金属镍钼合金
• Recyclable and Selective Nitroarene Hydrogenation Catalysts Based on Carbon-Coated Cobalt Oxide Nanoparticles
  作者：Bingfeng Chen、Fengbo Li、Zhijun Huang、Guoqing Yuan

  DOI：10.1002/cctc.201501265

  日期：2016.3.18

  through direct heating treatment of cobalt oxide precursors incipiently deposited over nanographite materials. Cobalt oxides are partially reduced to active zero‐valent metal species and the simultaneous formation of carbon layers over the nanoparticles protects them from oxidation and deactivation. This nanocatalyst performs excellently in chemoselective hydrogenation of some challenging nitroarenes with

  通过直接加热处理刚沉积在纳米石墨材料上的氧化钴前体，已开发出涂覆有石墨烯层（Co / CoO @碳）的Co / CoO纳米颗粒。氧化钴被部分还原为活性零价金属，同时在纳米颗粒上同时形成碳层可保护其免受氧化和失活。这种纳米催化剂在某些具有挑战性的硝基芳烃的化学选择性加氢中具有出色的性能，且其官能团可还原为相应的苯胺。在十次循环测试中，催化剂保持了主动和选择性的性能。
• Copper-Based Intermetallic Electride Catalyst for Chemoselective Hydrogenation Reactions
  作者：Tian-Nan Ye、Yangfan Lu、Jiang Li、Takuya Nakao、Hongsheng Yang、Tomofumi Tada、Masaaki Kitano、Hideo Hosono

  DOI：10.1021/jacs.7b08252

  日期：2017.11.29

  The development of transition metal intermetallic compounds, in which active sites are incorporated in lattice frameworks, has great potential for modulating the local structure and the electronic properties of active sites, and enhancing the catalytic activity and stability. Here we report that a new copper-based intermetallic electride catalyst, LaCu0.67Si1.33, in which Cu sites activated by anionic

  过渡金属间化合物的开发，其中活性位点并入晶格骨架中，具有很大的潜力来调节活性位点的局部结构和电子性质，并增强催化活性和稳定性。在这里，我们报道了一种新型的铜基金属间电催化剂LaCu 0.67 Si 1.33，其中具有低功函的阴离子电子激活的Cu位原子原子地分散在晶格骨架中，并提供硝基芳烃的选择性加氢，其营业额高40倍以上频率（TOF高达5084 h –1），而不是经过深入研究的金属负载催化剂。利用同位素效应的动力学分析表明，氢键的裂解是决定速率的步骤。出乎意料的是，LaCu 0.67 Si 1.33的高载流子密度和低逸出功（LWF）特性使得能够以极低的活化能（E a = 14.8 kJ·mol –1）活化氢分子。此外，LaCu 0.67 Si 1.33的高氧亲合力可实现通过硝基优先吸附硝基芳烃表面，导致高化学选择性。本发明的有效催化剂可以进一步引发具有高活性的其他含氧官能团例如醛和酮的氢化
• Microwave-Assisted Rapid and efficient Reduction of Aromatic Nitro Compounds to Amines with Propan-2-ol over Nanosized Perovskite-type SmFeO₃ powder as a New Recyclable Heterogeneous Catalyst
  作者：Saeid Farhadi、Firouzeh Siadatnasab、Maryam Kazem

  DOI：10.3184/174751911x12964930076647

  日期：2011.2

  Nanosized perovskite-type SmFeO₃ powder, prepared through the thermal decomposition of Sm[Fe(CN)₆].4H₂O with an average particle diameter of 28 nm and a specific surface area of 42 m² g⁻¹, was used as a recyclable heterogeneous catalyst for the efficient and selective reduction of aromatic nitro compounds into the corresponding amines by using propan-2-ol as a hydrogen donor (reducing agent) and KOH as a promoter under microwave irradiation. This highly regio- and chemoselective catalytic method is fast, clean, inexpensive, high yielding and also compatible with the substrates containing easily reducible functional groups. In addition, the nanosized SmFeO₃ catalyst can be reused without loss of activity.

  通过热分解 Sm[Fe(CN)6].4H2O（平均颗粒直径为 28 nm，比表面积为 42 m2 g-1）制备的纳米级透辉石型 SmFeO3 粉末被用作一种可回收的异相催化剂，在微波辐照下，以丙烷-2-醇为氢供体（还原剂），以 KOH 为促进剂，将芳香族硝基化合物高效、选择性地还原成相应的胺。这种高度区域和化学选择性的催化方法快速、清洁、廉价、收率高，而且与含有易还原官能团的基质兼容。此外，纳米级 SmFeO3 催化剂可重复使用，且不会失去活性。

表征谱图