1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯 | 19879-84-6

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯
• 中文别名: 1-硫代-~-D-葡萄糖四乙酸酯；1-硫代-B-D-葡萄糖酸钠,四乙酸盐；1-硫代-b-D-葡萄糖酸钠,四乙酸盐；1-硫代-beta-d-葡萄糖四乙酸酯
• 英文名称: tetraacetyl thioglucose
• 英文别名: 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranose；TGTA；1-thio-β-D-glucose tetraacetate；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-thiol；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-1-thioglucopyranose；1-thio-β-D-glucopyranose 2,3,4,6-tetraacetate；tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranose；1-thio-β-D-glucopyranose tetraacetate；tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucose；1-Thio-beta-D-glucose tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 19879-84-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₉S
• 分子量: 364.373
• InChiKey: SFOZKJGZNOBSHF-RGDJUOJXSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-117 °C(lit.)
• 沸点：
  425.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯
• 稳定性/保质期：
  如果按照规则使用和储存，则不会分解。应避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险性防范说明：
  P261,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  应将药品存放在2-8℃的环境中，在密封的容器中，并置于阴凉、干燥处保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 benzyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有氧和环境友好条件下由敏化剂介导的硫糖的光氧化

  摘要：

  合成了一系列β- D-吡喃葡萄糖基衍生物，并在需氧条件下在可见光促进和有机染料介导的光氧化反应中进行了评价。在所使用的不同光催化剂中，四氧-乙酰基核黄素化学选择性地提供了各自的亚砜，而不会过度氧化为砜，具有良好的产率和较短的反应时间。这种用于制备合成有用的糖基亚砜的新方法构成了迄今为止尚未报道的碳水化合物的催化、高效、经济和环境友好的氧化过程。

  DOI：

  10.1039/d0ra09534f
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranose 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  糖基巯基的立体选择性差向异构

  摘要：

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02760
• 作为试剂：
  描述：

  5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one 、 三苯基硅烷 在 1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2H-Pyran-2-one, tetrahydro-5,5-dimethyl-6-[(triphenylsilyl)methyl]- 、 2H-Pyran-2-one, tetrahydro-5,5-dimethyl-6-[(triphenylsilyl)methyl]-
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective radical-chain hydrosilylation of prochiral alkenes using optically active thiol catalysts

  摘要：

  The radical-chain hydrosilylation of alkenes of the type H2C=CR(1)R(2), catalysed by small amounts of optically active thiols, affords functionalised organosilanes in moderate enantiomeric purity by a mechanism which involves enantioselective hydrogen-atom transfer from the thiol to a prochiral beta-silylalkyl radical. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)90165-3

文献信息

• Synthesis of Mixed α/β^2,2-Peptides by Site-Selective Ring-Opening of Cyclic Quaternary Sulfamidates
  作者：Nuria Mazo、Iván García-González、Claudio D. Navo、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02927

  日期：2015.12.4

  derived from 2-methylisoserine, has been generalized. The unique electrophilic nature of this scaffold for nucleophilic substitution at a quaternary center with total inversion of its configuration, which was demonstrated computationally, allows for site-selective conjugation with various nucleophiles, such as anomeric thiocarbohydrates and pyridines. This strategy provides rapid access to complex thio

  描述了一种使用含有环氨基磺酸盐支架的肽进行位点和立体选择性肽修饰的方法。肽合成策略已被普遍化，该策略允许快速产生掺入衍生自2-甲基异丝氨酸的氨基磺酸酯残基的混合α/β-肽。该支架在四元中心的亲核取代及其构型完全颠倒的独特亲电子性质（通过计算证明）允许与各种亲核试剂（如异头硫代碳水化合物和吡啶）进行位点选择性缀合。这种策略提供了快速获取复杂的硫代糖基-α/β-缀合物和带电的α/β-肽的途径。
• Recent Advances in Electrophilic CF3-Transfer Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Iris Kieltsch、Patrick Eisenberger、Kyrill Stanek、Antonio Togni

  DOI：10.2533/chimia.2008.260

  日期：——

  The development of new methodologies for an efficient introduction of CF3 groups into complex molecules constitutes one of the most challenging tasks of modern organic chemistry. Recently, we reported the access to a new class of electrophilic CF3-transfer reagents based on hypervalent iodine. The versatile application of these reagents to C-centred nucleophiles, such as ?-keto esters, silyl enol ethers and ?-nitro esters, as well as to thiols and primary and secondary phosphines is described. Experiments with phenols afforded corresponding trifluomethylethers in very low yields.

  新方法学的发展，有效地将三氟甲基基团引入复杂分子中，构成了现代有机化学中最具挑战性的任务之一。最近，我们报道了一种基于高价碘的新型亲电性三氟甲基转移试剂的获取。描述了这些试剂对碳中心亲核试剂（如α-酮酸酯、硅烯醇醚和α-硝基酯）以及对硫醇和一、二级膦的多功能应用。与酚的实验得到了相应的三氟甲基醚，但收率非常低。
• Design, Synthesis and In Vivo Evaluation of Sulfhydryl β-D-Glucose Cholesterols as Ligands for Brain Targeting Liposomes
  作者：Wei Fan、Chengyi Yan、Shan Qian、Nian Yao、Lei Tang、Yong Wu

  DOI：10.2174/157018010790945788

  日期：2010.5.1

  A novel sulfhydryl-β-D-glucose cholesterol 10a-10f as ligand for brain targeting liposomes was designed and synthesized. 10e was applied to the preparation of liposomal delivery system for achieving the brain-targeted delivery of the model drug tegafur in mice utilizing the glucose transporter member 1 (GLUT1). The results suggest the feasibility to enhance liposomes ability of delivering drug to brain by using the designed compound as liposome ligands.

  设计并合成了一种新型硫醇-β-D-葡萄糖胆固醇10a-10f作为脑靶向脂质体的配体。应用10e制备脂质体递送系统，旨在利用葡萄糖转运蛋白成员1（GLUT1）在 mice 中实现模型药物替加氟的脑靶向递送。结果表明，通过使用设计的化合物作为脂质体配体，可以增强脂质体向脑内递送药物的能力。
• Synthesis and Conformational Analysis of Hybrid α/β-Dipeptides Incorporating<i>S</i>-Glycosyl-β^2,2-Amino Acids
  作者：Iván García-González、Lara Mata、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201405318

  日期：2015.1.12

  We synthesized and carried out the conformational analysis of several hybrid dipeptides consisting of an α‐amino acid attached to a quaternary glyco‐β‐amino acid. In particular, we combined a S‐glycosylated β2,2‐amino acid and two different types of α‐amino acid, namely, aliphatic (alanine) and aromatic (phenylalanine and tryptophan) in the sequence of hybrid α/β‐dipeptides. The key step in the synthesis

  我们合成并进行了几种杂合二肽的构象分析，这些杂二肽由与季糖-β-氨基酸连接的α-氨基酸组成。特别是，我们结合一个小号-glycosylatedβ 2,2 -氨基酸和两种不同类型的混合的α/β二肽的序列中的α氨基酸，即，脂族（丙氨酸）和芳族（苯丙氨酸和色氨酸）的。合成的关键步骤涉及通过使用1-thio-β- D将手性环状氨基磺酸盐（其插入肽序列中）与含硫亲核试剂进行开环反应吡喃葡萄糖衍生物。糖基化反应在四级中心发生构型反转。通过使用结合了NMR实验和分子动力学与时间平均约束（MD-tar）的方案，分析了所有合成的杂合糖肽在肽主链的水溶液中的构象行为和糖苷键。有趣的是，硫杂原子在β-氨基酸的四元中心处引起的θ扭转角接近180°（反）。值得注意的是，由于苯基或吲哚环与β-氨基酸单元的甲基之间存在CH-π相互作用，当肽序列显示芳族α-氨基酸时，该值变为60°（gauche）。
• Site-Selective Thiolation of (Multi)halogenated Heteroarenes
  作者：Frederik Sandfort、Tobias Knecht、Tobias Pinkert、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c01630

  日期：2020.4.15

  complementing established methodologies such as nucleophilic aromatic substitution or palladium-catalyzed coupling reactions. Experimental and computational studies suggest a radical chain mechanism with the key step being a homolytic aromatic substitution of the heteroaryl halide by an electrophilic thiyl radical, highlighting an underdeveloped reactivity mode of these radicals.

  报告了各种药物相关的富电子杂芳烃与硫醇的位点选择性硫醇化的一般和简单策略。这种温和而可靠的光催化协议能够在（多）卤化底物的最富电子位置进行 CS 耦合，补充已建立的方法，如亲核芳香取代或钯催化的耦合反应。实验和计算研究表明了一种自由基链机制，其关键步骤是杂芳基卤化物被亲电硫基自由基的均裂芳族取代，突出了这些自由基的不发达反应模式。

表征谱图