bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)disulfide | 5207-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)disulfide
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]disulfanyl]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 5207-08-9
• 化学式: C₂₈H₃₈O₁₈S₂
• 分子量: 726.731
• InChiKey: CLMCVBFAPFXQDB-AXXYRMHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  280
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)disulfide 在 乙醇 、 aluminium amalgam 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1-硫代-beta-D-葡萄糖五乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Wrede, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1922, vol. 119, p. 46,56

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以93%的产率得到bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)disulfide
  参考文献：
  名称：

  烯烃蛋白的硫基糖基化：S-连接的糖缀合物合成

  摘要：

  标记为硫醇化：一种新的糖缀合策略利用非天然含烯烃的氨基酸（高烯丙基甘氨酸，Hag）作为修饰的“标签”和仅对 Hag 烯烃“标签”有选择性的光引发氢糖硫醇化反应。将此方法应用于许多模型蛋白，可以实现完整和精确的位点选择性糖基化生成糖缀合物，例如，在预选位置显示多达 180 个聚糖的病毒样颗粒（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200903135

文献信息

• Reversing Reactivity: Stereoselective Desulfurative 1,2-<i>trans</i>-<i>O</i>-Glycosylation of Anomeric Thiosugars with Carboxylic Acids under Copper or Cobalt Catalysis
  作者：Nedjwa Bennai、Amélie Chabrier、Maha I. Fatthalla、Christine Tran、Expédite Yen-Pon、Mohamed Belkadi、Mouâd Alami、Laurence Grimaud、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00766

  日期：2020.7.17

  We have discovered a new mode of reactivity of 1-thiosugars in the presence of Cu(II) or Co(II) for a stereoselective O-glycosylation reaction. The process involves the use of a catalytic amount of Cu(acac)2 or Co(acac)2 and Ag2CO3 as an oxidant in α,α,α-trifluorotoluene. Moreover, this protocol turned out to have a broad scope, allowing the preparation of a wide range of complex substituted O-glycoside

  我们已经发现在立体选择性O-糖基化反应的Cu（II）或Co（II）存在下1-硫糖的反应性的新模式。该方法涉及使用催化量的Cu（acac）2或Co（acac）2和Ag 2 CO 3作为α，α，α-三氟甲苯中的氧化剂。而且，该方案证明具有广泛的范围，允许以良好的至优异的产率和排他的1,2-反式选择性制备多种复杂的取代的O-糖苷酯。还证明了通过这种方法对药物进行后期修饰。为了更深入地了解反应机理，进行了循环伏安法。
• Improved Synthesis of 1‐Glycosyl Thioacetates and Its Application in the Synthesis of Thioglucoside Gliflozin Analogues
  作者：Guang‐Jing Feng、Shuang‐Shuang Wang、Jian Lv、Tao Luo、Yuzhou Wu、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202100357

  日期：2021.6.7

  We reported relative green synthesis of 1-thioglycosides by straightforward reaction of per-O-acetylated glycoses with KSAc in EtOAc. Furthermore, the highly efficient method to synthesize per-O-acetylated glycosyl disulfide and glycosyl 1-thiol were developed. Based on this, the synthesis of auranofin was improved and two thioglucoside gliflozin analogues (possible SGLT inhibitors) were efficiently

  我们报道的1-硫代糖苷相对绿色合成由per-的直接的反应Ó于EtOAc -acetylated葡糖与KSAc。此外，还开发了合成过氧乙酰化糖基二硫化物和糖基 1-硫醇的高效方法。在此基础上，金诺芬的合成得到改进，并以高产率高效合成了两种硫代葡萄糖苷格列净类似物（可能是 SGLT 抑制剂）。
• Selective S-deacetylation inspired by native chemical ligation: practical syntheses of glycosyl thiols and drug mercapto-analogues
  作者：Penghua Shu、Jing Zeng、Jinyi Tao、Yueqi Zhao、Guangmin Yao、Qian Wan

  DOI：10.1039/c5gc00084j

  日期：——

  Highly efficient selective S-deacetylations were achieved by simple transthioesterification under mild basic conditions.

  通过在温和的碱性条件下进行简单的硫代酯基转移，即可实现高效的选择性S-脱乙酰基作用。
• Synthesis of glycosyl sulfoximines by a highly chemo- and stereoselective NH- and O-transfer to thioglycosides
  作者：Arianna Tota、Claudia Carlucci、Luisa Pisano、Giuliano Cutolo、Guy J. Clarkson、Giuseppe Romanazzi、Leonardo Degennaro、James A. Bull、Patrick Rollin、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/d0ob00647e

  日期：——

  A synthesis of unprecedented and stable glycosyl sulfoximines is reported. The developed strategies represent the first example of highly stereoselective sulfoximine formation directly from thioglycosides. This synthetic protocol has been tested on several β-thioglycosides bearing different aromatics and alkyls as S-substituents, and bearing glucose, mannose and galactose as glycosyl units. The process

  据报道合成了前所未有的和稳定的糖基亚磺酰亚胺。所开发的策略代表了直接由硫糖苷形成高度立体选择性的亚磺酰亚胺的第一个例子。该合成方案已在几种带有不同芳香族和烷基作为S取代基，带有葡萄糖，甘露糖和半乳糖作为糖基单元的β-硫代糖苷上进行了测试。该方法已经扩展到乳糖衍生的硫代糖苷和葡萄糖衍生的次磺酰胺。该过程具有化学选择性和立体选择性，X射线分析证实了结构，并提供了有关硫原子构型的立体化学信息。基于硫化物的空间环境，提出了立体化学结果的模型。
• Glycosylated Eumelanin Building Blocks by Thioglycosylation of 5,6-Diacetoxyindole with an Expedient Selenium-Based Dynamic-Mixture Methodology
  作者：Matteo Adinolfi、Marco d'Ischia、Alfonso Iadonisi、Loredana Leone、Alessandro Pezzella、Silvia Valerio

  DOI：10.1002/ejoc.201200299

  日期：2012.8

  A series of 3-thioglycosylated 5,6-diacetoxyindole derivatives, which are important tools for eumelanin research and application, were prepared through a practical and efficient approach exploiting a dynamic mixture of thioglycoside agents. The strategy is feasible for installing both mono- and disaccharide units and relies on the facile in situ conversion of glycosyl disulfides into the corresponding

  一系列 3-硫糖基化 5,6-二乙酰氧基吲哚衍生物是真黑素研究和应用的重要工具，通过利用硫糖苷试剂的动态混合物的实用和有效的方法制备。该策略对于安装单糖和二糖单元都是可行的，并且依赖于在二苯基二硒化物、N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 和四丁基溴化铵 (TBAB) 存在下，糖基二硫化物易于原位转化为相应的、更具反应性的苯基硫化物）。