(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(o-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 84635-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(o-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: o-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；2'-Methylphenyl-1-thio-beta-d-glucoside, tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(2-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 84635-36-9
• 化学式: C₂₁H₂₆O₉S
• 分子量: 454.498
• InChiKey: IISHIRDOUIMDTM-RQXATKFSSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-106 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  519.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(o-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 o-tolyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  邻甲基苯基硫代糖苷作为基于预活化的寡糖合成的糖基结构单元。

  摘要：

  硫糖苷广泛用于正交糖基化，武装解除武装的化学选择性糖基化和基于预激活的糖基化。然而，在硫糖苷的糖基化过程中偶尔发生糖苷配基转移。在基于预激活的反应中也遇到了这个问题，这在一定程度上限制了基于预激活的糖基化的应用。为了解决这个问题，引入了空间受阻的糖苷配基邻甲基苯基硫代糖苷作为糖基结构单元。这些硫糖苷可防止糖苷配基转移并提高糖基偶联反应的效率，特别是在解除武装的供体与武装受体的反应中。而且，这些硫代糖苷被用于基于预活化的一锅寡糖组装中。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2013.11.009
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 四丁基溴化铵 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(o-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  糖基硫代磺酸盐和硼酸的稳健铜催化交叉偶联能够构建硫代糖苷

  摘要：

  描述了用于构建硫代糖苷的糖基硫代磺酸盐和硼酸的有效且立体保留的铜催化交叉偶联。该方法良好的官能团相容性使得可以制备许多具有生物活性的芳基/烯基硫代糖苷，包括hSGLT1抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01798

文献信息

• The Fusion Synthesis of Aryl 1-Thioglycosides
  作者：Toshisada Shimadate、Sachiyo Chiba、Kazuko Inouye、Teruhiko Iino、Yoshiyuki Hosoyama

  DOI：10.1246/bcsj.55.3552

  日期：1982.11

  A simple method for the preparation of aryl 1-thioglycosides is described. The reaction of D-glucose pentaacetate or 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose tetraacetate with arenethiols in the presence of zinc chloride under fusion conditions formed their 1-thioglycosides in good yields. Some Lewis acids in addition to zinc chloride were studied as catalysts in the reaction.

  描述了一种制备芳基 1-硫糖苷的简单方法。D-葡萄糖五乙酸酯或2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖四乙酸酯与芳烃硫醇在氯化锌存在下在融合条件下反应以良好的产率形成它们的1-硫代糖苷。除了氯化锌外，还研究了一些路易斯酸作为反应中的催化剂。
• Dehydrative Thioglycosylation of 1-Hydroxyl Glycosides Catalyzed by In Situ-Generated AlI₃
  作者：Shiue-Shien Weng、Kun-Yi Hsieh、Zih-Jian Zeng

  DOI：10.1002/jccs.201600828

  日期：2017.5

  Thioglycosylation of 1‐hydroxyl glycosides catalyzed by in situ‐generated AlI3 from elemental aluminium and molecular iodine has been developed. This method provides an alternative route to access anomeric thioglycosides without the use of hazard Lewis acidic activators or per‐modified activated thiol sources. The major advantages of this dehydrative procedure are environmental friendly, ease of operation

  已经开发了由元素铝和分子碘原位生成的AlI 3催化的1-羟基糖苷的硫糖基化。该方法提供了另一种途径来使用异头硫醇苷，而无需使用危险的路易斯酸性活化剂或过修饰的活化硫醇源。该脱水步骤的主要优点是环境友好，操作简便，高异头非对映选择性和温和的反应条件。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Thioglycosides with (Hetero)aryl Halides
  作者：Etienne Brachet、Jean-Daniel Brion、Samir Messaoudi、Mouad Alami

  DOI：10.1002/adsc.201200695

  日期：2013.2.1

  α- and β-thioglycosides serve as effective nucleophiles for Buchwald–Hartwig cross-coupling reactions using functionalized (hetero)aryl halides. The functional group tolerance on the electrophilic partner is typically high, both benzyl and acetate protecting groups on the carbohydrate are tolerated, and anomer selectivities of thioglycosides are high in all cases studied. The efficiency of this general

  α-和β-硫代糖苷可作为使用官能化（杂）芳基卤化物进行布赫瓦尔德-哈特维格交叉偶联反应的有效亲核试剂。在所有研究的案例中，对亲电子试剂的官能团耐受性通常很高，对碳水化合物上的苄基和乙酸酯保护基都可以耐受，并且硫代糖苷的端基选择性很高。合成4-甲基-7-硫代伞形基-β-D-纤维二糖苷（MUS-CB）很好地证明了此通用协议的效率。
• Site‐Selective S‐Arylation of 1‐Thiosugars with Aryl Thianthrenium Salts through Copper(I)‐Mediated, Photoredox‐ Catalyzed Reactions
  作者：Yini Fang、Qing Liang、Lingling Shi、Jiayang Wen、Xinzhang Liu、Xuerui Hong、Xiaoming Zha、Fei Ji

  DOI：10.1002/adsc.202400121

  日期：2024.5.21

  for the synthesis of aryl thioglycosides from the aryl thianthrenium salts and 1‐thiosugars is achieved by copper(I)‐mediated, photoredox‐catalyzed reactions. The desired products could be obtained in 32% to 78% yield after irradiation with 34 W blue light at room temperature. Various functional groups, especially including halogen groups, were well tolerated under standard reaction conditions. This strategy

  通过铜（I）介导的光氧化还原催化反应，实现了从芳基噻啉鎓盐和 1-硫代糖合成芳基硫代糖苷的方法。室温下34 W蓝光照射后，可以得到目标产物，收率32%至78%。各种官能团，尤其是卤素基团，在标准反应条件下具有良好的耐受性。该策略在概念上不同于之前所有的 S-糖基化，因为硫代糖功能可以在后期选择性地结合到复杂的天然产物或药物中，而芳基卤化物和芳基重氮盐尚未显示出这一点。
• Diastereoselective thioglycosylation of peracetylated glycosides catalyzed by in situ generated iron(III) iodide from elemental iodine and iron
  作者：Shiue-Shien Weng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.077

  日期：2009.11

  A facile in situ preparation of Fe(III) iodide from cheap, abundant elemental iodine and iron metal served as an efficient catalyst for the thioglycosylation of peracetylated glycosides with various alkyl and aryl mercaptans. Due to neighboring participation, the anomerically pure beta-thioglycosides were obtained in good to high yields with exclusive diastereocontrol. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.