5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one | 4054-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-6-methylene-tetrahydro-pyran-2-one；5,5-Dimethyl-6-methylen-tetrahydro-pyran-2-on；2H-Pyran-2-one, tetrahydro-5,5-dimethyl-6-methylene-；5,5-dimethyl-6-methylideneoxan-2-one
• CAS: 4054-90-4
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZRYLICPCUZPPBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one 在 乙醚 、 溴 作用下， 生成 6-bromo-4,4-dimethyl-5-oxo-hexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Lewina et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1957, vol. 113, p. 820,822

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-oxohexanoic acid 在 乙酰氯 作用下， 生成 5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Lewina et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1956, vol. 106, p. 279,282

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose 在 5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 、 三苯基硅烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (6R)-5,5-dimethyl-6-(triphenylsilylmethyl)oxan-2-one 、 (6S)-5,5-dimethyl-6-(triphenylsilylmethyl)oxan-2-one 、 tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  Haque, M. Bodrul; Roberts, Brian P.; Tocher, Derek A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2881 - 2889

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbohydrate-derived thiols as protic polarity-reversal catalysts for enantioselective radical-chain reactions
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher

  DOI：10.1039/b202022j

  日期：2002.5.23

  using simple tetra-O-acetyl-β-glucopyranose and -β-mannopyranose thiols as catalysts. It was found that the α-anomers of the pyranose thiols were ineffective at mediating enantioselective hydrogen-atom transfer to the radical Ph3SiCH2ĊR1R2. All the β-pyranose thiols gave asymmetric induction in the same sense, but two β-mannofuranose thiols with less polar substituents gave asymmetric induction in the

  已经制备并表征了多种新的同手性碳水化合物衍生的硫醇，其中SH基团连接到异头碳原子上。这些硫醇已被评估为质子极性反转催化剂，可介导三苯基硅烷向前手性亚甲基内酯中的H 2 C CR 1 R 2基团进行对映选择性自由基链加成，从而得到一般型Ph 3 SiCH 2 CHR 1 R 2的手性加合物。; 化学收率一直很高。进行了硫醇结构的系统改变，目的是增加前手性烷基Ph从SH基团夺取氢原子的对映选择性。3 SICH 2 CR 1 - [R 2。尽管在60℃下进行的反应中可以以高对映体过量获得加合物，但是与使用简单的四-O-乙酰基-β-吡喃葡萄糖和-β-甘露吡喃硫醇作为催化剂所获得的相比，对映选择性没有显着提高。据发现，吡喃糖硫醇的α端基异构体是无效的，在对映选择性介导氢的原子转移到自由基博士3 SICH 2 CR 1 - [R 2。所有的β-吡喃糖硫醇以相同的方式给出不对称诱导，但是两个具有较少极性
• Radical-chain reductive alkylation of electron-rich alkenes mediated by silanes in the presence of thiols as polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Mark R. J. Elsegood、Kyoung-Mahn Kim、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/a903961i

  日期：——

  triphenylsilanethiol as catalysts (5–10 mol% based on alkene). In the presence of the thiol, the slow direct abstraction of hydrogen from the silane by the nucleophilic adduct radical R1R2ĊCH2R3 is replaced by a cycle of more rapid polarity-matched reactions in which hydrogen-atom transfer to the adduct radical from the thiol is followed by abstraction of hydrogen from the silane by the derived thiyl radical, to regenerate

  在硫醇催化剂的存在下，三苯基硅烷通过亲电子的碳中心自由基R 3 media，通过有机卤化物R 3 Hal介导富电子的末端烯烃R 1 R 2 C CH 2的还原烷基化。反应在苯或二恶烷溶剂中，使用亚硝酸二叔丁酯（在60°C时）或过氧化二月桂酰过氧化物（在80°C时）作为引发剂，并获得良好的加合物R 1 R 2 CHCH 2 R 3收率。用巯基乙酸甲酯或三苯甲硫醇作为催化剂（基于烯烃，为5-10摩尔％）制得。中的巯基，氢从硅烷通过亲核加成物缓慢直接抽象的存在基团R 1 - [R 2 CCH 2 - [R 3是通过更快速极性匹配的反应的循环置换，其中氢原子转移到加合物从硫醇产生的自由基之后，是通过衍生的噻吩基从硅烷中夺取氢，以再生催化剂。在不存在硫醇的情况下，还原烷基化产物的产率可忽略不计。同手性硫醇，1-硫代-β - D-甘露吡喃糖四乙酸酯和1-硫代-β - D-葡吡喃糖四乙酸盐，后者的四新戊
• Radical-chain reductive carboxyalkylation of electron-rich alkenes: carbon–carbon bond formation mediated by silanes in the presence of thiols as polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Kyoung-Mahn Kim、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/a802826e

  日期：——

  The reductive carboxyalkylation of electron-rich alkenes by α-halogenoesters in the presence of triphenylsilane under free-radical conditions is catalysed by thiols: prochiral alkenes give optically-active adducts when the thiol catalyst is homochiral.

  在自由基条件下，通过三苯基硅烷的存在，富电子烯烃的还原羧基烷基化反应可由α-卤代酯催化进行，硫醇起到催化作用：当硫醇催化剂为同手性时，非手性烯烃能生成光学活性的加合物。
• Observations on the reactivity of thiyl radicals derived from 3,6-epidithiodiketopiperazine-2,5-diones and related congeners
  作者：S.T. Hilton、W.B. Motherwell、P. Potier、C. Pradet、D.L. Selwood

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.03.022

  日期：2005.5

  A range of thiyl radicals derived from the reduced form of epidithiodiketopiperazines (ETPs) act as polarity reversal catalysts for the hydrosilylation of an enol lactone but not for H-atom abstraction from a model ribose ester.

  衍生自表二硫代二酮哌嗪（ETP）还原形式的一系列噻吩基充当极性反转催化剂，用于烯醇内酯的氢化硅烷化，但不能用于从模型核糖酯中提取H原子。
• Formation of silanethiols by reaction of silanes with carbonyl sulfide: implications for radical-chain reduction of thiocarbonyl compounds by silanes
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02109-2

  日期：2001.1

  tributyltin hydride in the Barton–McCombie deoxygenation of alcohols via their xanthates under mild conditions. Reduction of xanthates by silanes can produce COS as a by-product, leading to the in situ formation of silanethiol that will then act as a protic polarity-reversal catalyst for the reduction.

  羰基硫在自由基引发剂的存在下，在60-85°C下与有机硅烷反应，生成相应的硅烷硫醇。在温和条件下，通过其黄药生成的Barton–McCombie醇进行脱氧，三苯基硅烷被证明是氢化三丁基锡的极佳替代品。硅烷还原黄原酸酯可产生副产物COS，从而导致原位形成硅烷硫醇，然后将其用作质子极性反转催化剂进行还原。