(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-bromophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 41341-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-bromophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: 4'-Bromophenyl-1-thio-beta-d-glucoside, tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-bromophenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 41341-50-8
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₉S
• 分子量: 519.367
• InChiKey: MCXJTWCCYQYMSN-OBKDMQGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  549.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-bromophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以89 %的产率得到4-bromophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种极端糖基水解酶的新型三重突变体能够快速合成硫糖苷

  摘要：

  为了扩展可用于硫糖苷合成的酶的工具箱，我们在此描述了来自Halothermothrix orenii ( Hor GH1) 的极端糖基水解酶的第一个例子，该酶被改造为具有新的突变组合的硫糖合酶活性。使用三重突变体Hor GH1 M299R/E166A/E354G，可以合成一系列来自糖基氟化物供体和芳香族硫醇的硫苷，具有出色的立体选择性和良好的转化率 (61–93%)。

  DOI：

  10.1039/d2cc04660a
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosyl bromide 在 sodium meta bi sulfate 、 C₅₁H₄₂NOP₂Pd⁽¹⁺⁾*CH₃O₃S^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-bromophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氨基联苯Palladacycle催化剂对1-硫代硫醇和硫醇的立体定向钯催化的芳基化，烯基化和炔基化

  摘要：

  通过使用Palladacycle预催化剂G3-XantPhos，开发了一种通用且有效的协议，用于钯催化的单糖基和聚糖基硫醇官能化。与c  S键形成反应，在室温下用各种官能化（杂）芳基- ，链烯基，和炔基卤化物快速地实现。在所研究的所有情况下，对亲电子体的官能团耐受性通常都很高，并且硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。新的硫亲核试剂，如硫酚，烷基硫醇和硫代氨基酸（半胱氨酸）也已成功偶联，从而导致了迄今报道的最通用和最实用的硫醇官能化方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201501050

文献信息

• Thio-arylglycosides with various aglyconpara-substituents: a probe for studying chemical glycosylation reactions
  作者：Xiaoning Li、Lijun Huang、Xiche Hu、Xuefei Huang

  DOI：10.1039/b813048e

  日期：——

  indicates that the glycosylation mechanism remains the same over a wide range of reactivities and glycosylation conditions. The negative slopes of the Hammett plots suggested that electron donating substituents expedite the reactions and the magnitudes of slopes can be rationalized by neighboring group participation as well as electronic properties of the glycon protective groups. Within the same series

  已经制备了三个系列的硫糖基供体，每个系列中仅在它们各自的苷元取代基上不同，作为典型的糖基供体的代表。这些供体的相对异头反应性在具有不同反应时间、促进剂、溶剂和受体的竞争性糖基化条件下定量。通过简单地转化苷元上的对位取代基，产生超过三个数量级的反应性差异甲醇作为受体，而化学选择性随着碳水化合物受体而降低。供体的相对反应性值与σ p之间获得了极好的线性相关性哈米特图中取代基的值。这表明糖基化机制在广泛的反应性和糖基化条件下保持不变。哈米特图的负斜率表明给电子取代基加速了反应，并且斜率的大小可以通过相邻基团的参与以及糖子保护基团的电子特性来合理化。在同一系列的供体中，亲核受体越少，哈米特图中的斜率就越小。这与受体亲核攻击反应性中间体是糖基化反应限速步骤的一部分的观点一致。
• 一种合成硫苷的方法
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN114349803B

  公开（公告）日：2023-05-16

  本发明公开了一种合成硫苷的方法，该方法是将糖基硫醇溶液缓慢滴加至苯胺类化合物和亚硝酸叔丁酯混合体系中，在自然光照下反应，得到硫苷化合物。该方法步骤简单，反应条件温和，无酸无碱、无需金属催化，以及底物普适性好，有利于大规模生产。
• Copper(I)-Catalyzed Sandmeyer-Type <i>S</i>-Arylation of 1-Thiosugars with Aryldiazonium Salts under Mild Conditions
  作者：Rapelly Venkatesh、Varsha Tiwari、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00930

  日期：2022.9.2

  Preparation of S-aryl thioglycosides from 1-thiosugars via S-arylation was demonstrated under mild reaction conditions. A wide range of protected and unprotected 1-thiosugars derived from glucose, glucosamine, galactose, mannose, ribose, maltose, and lactose underwent cross-coupling reactions with functionalized aryldiazonium salts in the presence of copper(I) chloride and DBU. The desired products

  在温和的反应条件下证明了通过S-芳基化从 1-硫糖制备S-芳基硫糖苷。在氯化铜 (I) 和 DBU 存在下，衍生自葡萄糖、氨基葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、麦芽糖和乳糖的多种受保护和未受保护的 1-硫糖与官能化芳基重氮盐发生交叉偶联反应。在 5 分钟内以 55-88% 的收率获得所需的产品。在标准反应条件下可以耐受各种官能团，包括卤素。证明了生物学相关的抗糖尿病药 dapagliflozin S -类似物和熊果苷S -类似物（酪氨酸酶抑制剂）的合成。
• 4′-Nitrobiphenyl thioglucoside as the Smallest, fluorescent photosensitizer with cancer targeting ligand
  作者：Takashi Kanamori、Yuto Miki、Masataka Katou、Shun-ichiro Ogura、Hideya Yuasa

  DOI：10.1016/j.bmc.2022.116737

  日期：2022.5

  We thus synthesized a series of monosaccharide-linked biphenyl derivatives with a sulfur atom replacing an oxygen atom, in search of a photosensitizer with a brighter fluorescence. Among them, 4’-nitrobiphenyl thioglucoside showed a fluorescence emission extending to near infra-red region with a strength three times greater than that of the previous compound. This compound was found to have a higher

  我们之前开发了一种可以通过葡萄糖转运蛋白的葡萄糖连接的联苯光敏剂，旨在用于癌症选择性光动力疗法（PDT）。它的小尺寸（MW：435）将允许口服给药和快速清除，避免光敏性。然而，其荧光效率相当低，导致难以监测细胞摄取。因此，我们合成了一系列单糖连接的联苯衍生物，其中硫原子取代了氧原子，以寻找具有更亮荧光的光敏剂。其中，4'-硝基联苯硫代葡萄糖苷具有延伸至近红外区域的荧光发射，强度是前一化合物的3倍。发现该化合物具有较高的1 O 2-生产效率（ΦΔ ：0.75）比前一种化合物（ΦΔ ：0.65）。硫代葡萄糖苷具有显着的光损伤效应（IC 50: 250 μM) 对抗癌细胞。尽管半乳糖和甘露糖类似物具有相似的光损伤效应，但它们在黑暗中以 300 μM 的浓度具有中等毒性。硫代葡糖苷和硫代甘露糖苷至少部分通过葡萄糖转运蛋白被摄取，如用细胞松弛素 B 抑制所证明的，而对半乳糖苷没有观察到抑制作用。D-
• Site‐Selective S‐Arylation of 1‐Thiosugars with Aryl Thianthrenium Salts through Copper(I)‐Mediated, Photoredox‐ Catalyzed Reactions
  作者：Yini Fang、Qing Liang、Lingling Shi、Jiayang Wen、Xinzhang Liu、Xuerui Hong、Xiaoming Zha、Fei Ji

  DOI：10.1002/adsc.202400121

  日期：2024.5.21

  for the synthesis of aryl thioglycosides from the aryl thianthrenium salts and 1‐thiosugars is achieved by copper(I)‐mediated, photoredox‐catalyzed reactions. The desired products could be obtained in 32% to 78% yield after irradiation with 34 W blue light at room temperature. Various functional groups, especially including halogen groups, were well tolerated under standard reaction conditions. This strategy

  通过铜（I）介导的光氧化还原催化反应，实现了从芳基噻啉鎓盐和 1-硫代糖合成芳基硫代糖苷的方法。室温下34 W蓝光照射后，可以得到目标产物，收率32%至78%。各种官能团，尤其是卤素基团，在标准反应条件下具有良好的耐受性。该策略在概念上不同于之前所有的 S-糖基化，因为硫代糖功能可以在后期选择性地结合到复杂的天然产物或药物中，而芳基卤化物和芳基重氮盐尚未显示出这一点。