3-甲基已烷 | 589-34-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 中文名称: 3-甲基已烷
• 中文别名: 3-甲基己烷
• 英文名称: 3-methyl-hexane
• 英文别名: hexane, 3-methyl-；1,2,4-trimethylbutane；3-Methylhexane
• CAS: 589-34-4；70024-92-9
• 化学式: C₇H₁₆
• mdl: MFCD00009408
• 分子量: 100.204
• InChiKey: VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −119 °C(lit.)
• 沸点：
  91 °C(lit.)
• 密度：
  0.687 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  25 °F
• 溶解度：
  Soluble in acetone, alcohol, benzene, chloroform, ligroin, and ether (Weast, 1986). Miscible with liquid aliphatic hydrocarbons.
• 介电常数：
  1.9299999999999999
• LogP：
  4.118 (est)
• 蒸汽压力：
  61.50 mmHg
• 保留指数：
  673.9;666.92;667.66;672.2;669.2;670.16;670.26;676;670.56;670.6;671;675.8;676.5;676.9;672;669;675.9;676.6;675.8;674;677;675.5;679.3;682.3;678;677;678;678;676;676;676;675.7;676.1;676.4;676.9;674;675;675;676;676;676;676.8;676.8;676;669;676;676;676;672;677.32;677.95;678.51;679.09;679.75;676;677;677;677;683;676;672;674;678;672.2;677;673.5;677;676;673.8;676.4;668.04;672;676;672.5;674;675.2;677;668.5;675;676;676;677;676;665;672;674;676;676;675;676;677;673;683;683;664

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

挥发性烃主要通过肺部吸收，也可能通过吞咽后经吸吸入进入人体。

Volatile hydrocarbons are absorbed mainly through the lungs, and may also enter the body after ingestion via aspiration. (A600)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

石油馏分是中枢神经系统抑制剂，会导致肺部损伤。

Petroleum distillates are central nervous system depressants and cause pulmonary damage. (A600)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

石油馏分是有害的吸入物质，可能导致肺部损伤、中枢神经系统抑制以及心脏效果，如心律不齐。它们还可能影响血液、免疫系统、肝脏和肾脏。（A600，L1297）

Petroleum distillates are aspiration hazards and may cause pulmonary damage, central nervous system depression, and cardiac effects such as cardiac arrhythmias. They may also affect the blood, immune system, liver, and kidney. (A600, L1297)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L400）；吸入（L400）；皮肤给药（L400）

Oral (L400) ; inhalation (L400) ; dermal (L400)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

庚烷影响中枢神经系统，可能导致头晕、眩晕、昏迷、眩晕、不协调、食欲不振、恶心和失去意识。庚烷直接接触皮肤可能会引起疼痛、灼热和瘙痒。(T29)

Heptane affects the central nervous system and may cause lightheadedness, giddiness, stupor, vertigo, incoordination, loss of appetite, nausea, and unconsciousness. Direct skin contact with heptane may cause pain, burning, and itching. (T29)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 安全说明：
  S16,S29,S33,S60,S61,S62,S9
• 危险类别码：
  R65,R50/53,R11,R38
• WGK Germany：
  1
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险品运输编号：
  UN 1206 3/PG 2
• 危险性描述：
  H225,H304,H315,H336,H410
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P273,P301 + P310,P331,P501

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基已烷 在 tris(μ-oxo)di[(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazanonane)manganese(IV)] hexafluorophosphate 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-甲基-3-己醇
  参考文献：
  名称：

  “过氧化氢-锰（IV）络合物-乙酸”系统的氧化-第II部分。乙腈中烷烃的加氢过氧化和羟基化

  摘要：

  高级烷烃（环己烷，正戊烷，正庚烷，甲基丁烷，2-和3-甲基戊烷，3-甲基己烷，顺式和反式十氢化萘）在20°C下在空气中于乙腈中被H 2 O 2氧化（或（IV）锰盐[L 2 Mn 2 O 3 ]（PF 6）2存在下（L ＝ 1,4,7-三甲基-1,4-7-三氮杂环壬烷）作为催化剂。反应混合物的必需组分是乙酸。2小时后的营业额达到3300，基于烷烃的氧化产物收率为46％。氧化最初提供相应的烷基氢过氧化物作为主要产物，但是随后这些化合物分解产生相应的酮和醇。反应的区域和键选择性很高：C（1）：C（2）：C（3）：C（4）≈1：40：35：35和1°：2°：3°是1： （15–40）：（180–300）。与十氢化萘的两种异构体反应，得到（用PPh 3处理后）在叔位羟基化的醇，如果是顺式，则顺式/反式比为〜2-十氢化萘，如果是反式十氢化萘，则约为30 （即在后者的情况下，反应是立体特异性的）。轻链烷

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00233-1
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基戊烷 在 Pt/Al₂O₃ 、 aluminium silicate 、 氢气 作用下， 生成 3-甲基已烷
  参考文献：
  名称：

  Petrow et al., Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1958, p. 437,441; engl. Ausg. S. 419, 423

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Encapsulation of Crabtree's Catalyst in Sulfonated MIL‐101(Cr): Enhancement of Stability and Selectivity between Competing Reaction Pathways by the MOF Chemical Microenvironment
  作者：Alexios Grigoropoulos、Alasdair I. McKay、Alexandros P. Katsoulidis、Robert P. Davies、Anthony Haynes、Lee Brammer、Jianliang Xiao、Andrew S. Weller、Matthew J. Rosseinsky

  DOI：10.1002/anie.201710091

  日期：2018.4.16

  Crabtree's catalyst was encapsulated inside the pores of the sulfonated MIL-101(Cr) metal-organic framework (MOF) by cation exchange. This hybrid catalyst is active for the heterogeneous hydrogenation of non-functionalized alkenes either in solution or in the gas phase. Moreover, encapsulation inside a well-defined hydrophilic microenvironment enhances catalyst stability and selectivity to hydrogenation

  Crabtree 的催化剂通过阳离子交换被封装在磺化 MIL-101(Cr) 金属有机骨架 (MOF) 的孔内。这种混合催化剂对于溶液或气相中非官能化烯烃的非均相氢化具有活性。此外，封装在明确的亲水性微环境内增强了催化剂的稳定性以及对于具有连接官能团的底物的氢化相对于异构化的选择性。因此，在烯醇氢化中，封装催化剂在整体转化率和选择性方面显着优于其均相催化剂，MOF主体的化学微环境有利于两种竞争反应途径中的一种。
• Effective gas-phase deoxygenation of alcohols and ketones on iron catalyst
  作者：L.S. Glebov、A.I. Mikaya、A.E. Yatsenko、V.G. Zaikin、G.A. Kliger、S.M. Loktev

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98301-1

  日期：1985.1

  A method of gas-phase deoxygenation of alcohols and ketones into hydrocarbons on iron catalyst at 600 K and 1–2·105 Pa is discussed.

  讨论了一种在600 K和1-2·10 5 Pa下铁催化剂上将醇和酮气相脱氧为烃的方法。
• Oxidations by the reagent “O2–H2O2–vanadium derivative–pyrazine-2-carboxylic acid’. Part 12. Main features, kinetics and mechanism of alkane hydroperoxidation†
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Yuriy N. Kozlov、Galina V. Nizova、Georg Süss-Fink、Sandrine Stanislas、Alex Kitaygorodskiy、Vera S. Kulikova

  DOI：10.1039/b101442k

  日期：——

  Various combinations of vanadium derivatives (n-Bu4NVO3 is the best catalyst) with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA) catalyse the oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution to produce, at temperatures <40 °C, alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main primary products. These compounds are easily reduced with triphenylphosphine to the corresponding alcohols

  钒衍生物的各种组合（n -Bu 4 NVO 3是最好的催化剂），用吡嗪-2-羧酸（PCA）催化饱和烃RH的氧化，用过氧化氢和空气在乙腈溶液中的氧化，在<40°C的温度下生成烷基氢过氧化物ROOH作为主要催化剂农产品。这些化合物容易被三苯基膦还原成相应的醇，然后可以通过GLC定量测定。某些类似于PCA的氨基酸可以起到助催化剂的作用；但是，吡啶甲酸和咪唑-4,5-二羧酸的氧化速率和最终产物收率较低，而咪唑-4-羧酸和吡唑-3,5-二羧酸几乎没有活性。羟基自由基对烷烃RH的攻击引起氧化，从而产生烷基R 4。后者进一步与分子大气中的氧迅速反应。这样形成的过氧自由基ROO 3可以转化为氢过氧化物烷基。根据对环己烷氧化的动力学研究，我们得出结论，反应的限速步骤是含有一个配位PCA分子的复合物的单分子分解：VV（PCA）（H 2 O 2）→V IV（PCA）+HOO˙+ H +。在V IV由此物种发生反应形成进一步与第二H
• Activation and isomerization of hydrocarbons over WO3/ZrO2 catalystsII. Influence of tungsten loading on catalytic activity: Mechanistic studies and correlation with surface reducibility and tungsten surface species
  作者：F DIGREGORIO、N KELLER、V KELLER

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.02.026

  日期：2008.6.10

  and cracking reactions, associated with W6+ and W5+ surface species, was demonstrated. Second, on easily reducible (tungsten loadings >15 wt%) or deeply reduced (over 723 K) surfaces, a bifunctional mechanism associating dehydrogenating/hydrogenating properties occurring on metallic tungsten and acidic isomerization and cracking on W5+ and W6+ surface species was observed. However, in this last case,

  我们研究了WO 3 / ZrO 2样品对不饱和烃和饱和烃转化的催化行为，钨表面物种的氧化态以及氧化锆载体的晶体结构之间的相关性。研究了从9 wt％（近单层覆盖率）到30 wt％的不同负载钨的催化剂。通过将钨盐浸渍在市售单斜晶氧化锆或无定形氢氧化物ZrO x（OH）4-2 x上，获得了所得的WO 3 / ZrO 2材料。，然后进行煅烧步骤（根据Hino和Arata程序），从而形成四方结构。与以前的工作相比，这里我们证明了氧化锆的晶体结构对催化性能没有影响。与XPS分析的相关性揭示了催化行为的两个方面，这两个方面在很大程度上取决于催化剂的可还原性，并因此取决于W表面物种的氧化态。首先，在难以还原（钨含量<15 wt％）或略微还原（低于423 K）的表面上，用于异构化（主要占优势）和裂解反应的纯酸性单分子机理，与W 6+和W 5+有关表面物种，被证明。其次，在易于还原（钨含量> 15 wt％）或深度还原（超过723
• Oxidations catalyzed by osmium compounds. Part 1: Efficient alkane oxidation with peroxides catalyzed by an olefin carbonyl osmium(0) complex
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Aleksandr R. Kudinov、Lidia S. Shul’pina、Elena A. Petrovskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.028

  日期：2006.2

  4-diphenylbut-2-en-1,4-dione)undecacarbonyl triangulotriosmium (1), efficiently catalyzes oxygenation of alkanes (cyclohexane, cyclooctane, n-heptane, isooctane, etc.) with hydrogen peroxide, as well as with tert-butyl hydroperoxide and meta-chloroperoxybenzoic acid in acetonitrile solution. Alkanes are oxidized to corresponding alcohols, ketones (aldehydes) and alkyl hydroperoxides. Thus, heating cyclooctane with the

  与π配位烯烃（2,3-η-1,4-diphenylbut-2-en-1,4-dione）十一碳羰基三氟ang（1）形成的羰基os（0）有效催化链烷烃（环己烷，环辛烷，正庚烷，异辛烷等），过氧化氢以及叔丁基氢过氧化物和间氯过氧苯甲酸的乙腈溶液。烷烃被氧化为相应的醇，酮（醛）和烷基氢过氧化物。因此，用1 –H 2 O 2加热环辛烷在70°C下混合后，经过6小时后，产品的营业额高达2400。以环己烷计，所有产物的最大产率均等于20％，以H 2 O 2计，则为30％。直链和支链烷烃的氧化表现出非常低的区域选择性和键选择性参数，这证明该反应是通过羟基自由基攻击烷烃的CH键进行的。当在氩气氛下进行反应时，没有形成氧合产物，因此可以得出结论，氧合是通过烷基与大气氧之间的反应而发生的。总而言之，Os（0）络合物比任何可溶的铁衍生物（在周期系统中是analogue的类似物）都更强大地产生羟基自由基。

表征谱图