环戊烷 | 287-92-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烷烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 中文名称: 环戊烷
• 英文名称: Cyclopentane
• 英文别名: Cyclopentan
• CAS: 287-92-3
• 化学式: C₅H₁₀
• mdl: MFCD00001356
• 分子量: 70.1344
• InChiKey: RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -94 °C (lit.)
• 沸点：
  50 °C (lit.)
• 密度：
  0.751 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  ~2 (vs air)
• 闪点：
  −35 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度0.156g/l
• 最大波长(λmax)：
  λ: 198 nm Amax: 1.0λ: 210 nm Amax: 0.50λ: 220 nm Amax: 0.10λ: 240-400 nm Amax: 0.01
• 介电常数：
  1.9（20℃）
• 暴露限值：
  TLV-TWA 600 ppm (～1720 mg/m3) (ACGIH).
• LogP：
  3 at 20℃
• 物理描述：
  Cyclopentane appears as a clear colorless liquid with a petroleum-like odor. Flash point of -35°F. Less dense than water and insoluble in water. Vapors are heavier than air.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Mild, sweet odor
• 蒸汽密度：
  2.42 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  317.8 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  Henry's Law constant = 0.19 atm-cu m/mole at 25 °C (est)
• 大气OH速率常数：
  5.16e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、强酸、强碱、卤素。

  3. 聚合危害：不聚合。

• 自燃温度：
  682 °F (361 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and fumes.
• 粘度：
  0.413 mPa s at 25 °C
• 汽化热：
  28.52 kJ/mol at 25 °C
• 电离电位：
  10.52 eV
• 折光率：
  Index of Refraction: 1.4065 at 20 °C/D
• 保留指数：
  553.7 ;580.29 ;556.6 ;559 ;554.33 ;554.33 ;554.13 ;554.24 ;554 ;564 ;564 ;557 ;572 ;566.5 ;558 ;574.3 ;582.4 ;591 ;567.8 ;568 ;568 ;568.3 ;568.4 ;563 ;562.6 ;565 ;568 ;572 ;565.6 ;566.1 ;569.4 ;569.9 ;574.5 ;563 ;565 ;566 ;568 ;570 ;572 ;567.8 ;568.3 ;577 ;566 ;570 ;582 ;557 ;565 ;566 ;567 ;566 ;567 ;568 ;568 ;571 ;572 ;562 ;560 ;564 ;563 ;569.8 ;567.4 ;567.7 ;566 ;587 ;563.1 ;568 ;562 ;570 ;564 ;556.1 ;564 ;565 ;570 ;570 ;560 ;558 ;533 ;566 ;557 ;570 ;577 ;566 ;569 ;573 ;573

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

环戊烷通过环醇代谢成结合型代谢物，部分以原形通过吸出物排出，部分以结合物形式在尿液中排出。

Cyclopentane is metabolized to conjugated metabolites via cycloalkanols and excreted partly unchanged by aspiration and partly as conjugates in the urine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

挥发性烃主要通过肺部吸收，也可能在吞咽后通过吸吮进入体内。

Volatile hydrocarbons are absorbed mainly through the lungs, and may also enter the body after ingestion via aspiration. (A600)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：环戊烷是一种液体化学品。它用作纤维素酯的溶剂，作为发动机燃料，以及作为共沸蒸馏剂。它还用于生产多种止痛药、镇静剂、催眠药、抗肿瘤剂、中枢神经系统抑制剂、前列腺素、杀虫剂以及许多其他产品。人类暴露和毒性：高浓度环戊烷暴露的症状包括兴奋、眩晕、混乱、昏迷，可能导致呼吸衰竭。摄入可能导致胃肠道刺激，结果是恶心和呕吐。意大利鞋业的122名工人因胶水溶剂暴露而患有多发性神经病。动物研究：当未稀释的环烷烃应用于豚鼠皮肤时，会导致形态变化（表皮增厚）和表皮可溶性精氨酸酶活性改变。在小鼠中，最小中枢神经系统抑制剂浓度、反射丧失和致死性之间没有安全边际，这些都在110 mg/L的浓度下发生。摄入时，小鼠的吸入危险低到中等。每天吸入8110 mg/L，持续6小时，为期12周，会导致雌性大鼠体重增加减少。环戊烷对乌贼巨大轴突膜的离子电流和电容的影响是，峰内向电流和稳态外向电流都可逆地减少。

IDENTIFICATION AND USE: Cyclopentane is a liquid chemical. It is used as a solvent for cellulose esters, as a motor fuel, and as an azeotropic distillation agent. It is also used to produce a variety of analgesics, sedatives, hypnotics, antitumor agents, CNS depressants, prostaglandins, insecticides, and many other products. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Symptoms of exposure to high concentrations of cyclopentane include excitement, dizziness, confusion, coma, and possibly respiratory failure. Ingestion may cause irritation of the gastrointestinal tract and result in nausea and vomiting. 122 workers in the Italian shoe industry suffered polyneuropathy from glue solvents exposure. ANIMAL STUDIES: When applied to guinea pig skin, undiluted alicyclic hydrocarbons cause morphological changes (epidermal thickening) and altered epidermal soluble arginase activity. In the mice there is no safety margin between minimal CNS depressant concentration, loss of reflexes, and lethality, which all occurred at 110 mg/L. When ingested, there is a low to moderate aspiration hazard in mice. Inhalation of 8110 mg/L 6 hr per day for 12 weeks results in decreased body weight gains in female rats. The effects of cyclopentane on the ionic currents and electrical capacity of the squid giant axon membrane were that both the peak inward and steady-state outward currents were reduced reversibly.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

石油馏分是中枢神经系统抑制剂，会导致肺部损伤。

Petroleum distillates are central nervous system depressants and cause pulmonary damage. (A600)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

环戊烷存在于汽油中，对人类可能具有致癌性（2B组）。

Cyclopentane is found in gasoline, which is possibly carcinogenic to humans (Group 2B). (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

石油馏分是有害的吸入物质，可能导致肺部损伤、中枢神经系统抑制以及心脏效果，如心律不齐。它们还可能影响血液、免疫系统、肝脏和肾脏。（A600，L1297）

Petroleum distillates are aspiration hazards and may cause pulmonary damage, central nervous system depression, and cardiac effects such as cardiac arrhythmias. They may also affect the blood, immune system, liver, and kidney. (A600, L1297)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

通过吸入和局部皮肤暴露，有吸收和快速分布。

There is absorption and rapid distribution via inhalation and topical skin exposure.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 600 ppm (1720 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S29,S33,S61,S9
• 危险类别码：
  R52/53,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2902199090
• 危险品运输编号：
  UN 1146 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  GY2390000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02
• 危险性描述：
  H225,H412
• 危险性防范说明：
  P210,P273
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风良好的库房中，远离火种与热源，库温不宜超过29℃。保持容器密封，并与其他氧化剂分开存放，切忌混储。应使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

1.1 产品标识符
: 环戊烷
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别2)
急性水生毒性 (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H402 对水生生物有害。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C5H10
分子式
: 70.13 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
CyclopeNTAne
-
CAS 号 287-92-3
EC-编号 206-016-6
索引编号 601-030-00-2

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
中枢神经系统机能降低, 皮肤刺激, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 将人员撤离到安全区域。
防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或AXBEK
型（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: -94 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
50 °C - lit.
g) 闪点
-20 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 8.7 %(V)
爆炸下限: 1.1 %(V)
k) 蒸汽压
1,264.8 hPa 在 55 °C
366.6 hPa 在 20 °C
l) 蒸汽密度
2.42 - (空气= 1。0)
m) 相对密度
0.751 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
中枢神经系统机能降低, 皮肤刺激, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: GY2390000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对水蚤和其他水生无脊 半致死有效浓度（EC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 10.52 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
对水生生物有害。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1146 国际海运危规: 1146 国际空运危规: 1146
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: CYCLOPENTANE
国际海运危规: CYCLOPENTANE
国际空运危规: CyclopeNTAne
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

理化性质

环戊烷亦称“五亚甲烯”，是一种环烷烃，分子式为C5H10。其分子量70.13，是易燃性液体，熔点为-94.4℃，沸点49.3℃，相对密度0.7460，折光率1.4068。环戊烷能溶于醇、醚及烃类中而不溶于水。这种化合物不是平面环，存在信封式构象和半椅式构象两种结构形式；碳—碳—碳键角接近109°28′，分子的张力不大，使得环较为稳定，其化学性质与烷烃相似。

对于鼠类而言，在空气中致死浓度为3.8×10-2的质量分数。环戊烷与发烟硫酸作用呈红黄色，与硝酸作用可得硝基环戊烷和戊二酸。环戊烷的制备方法多样，可以自石油醚馏分中得到，也可由环己烷在铝存在下经高压裂解或环戊烯、环戊二烯催化氢化而得。

用途

环戊烷作为色谱分析标准物质以及溶剂使用；亦可用作发动机燃料和共沸蒸馏剂。它还被用来替代氟里昂，用于电冰箱和冰柜的保温材料及其他硬质PU泡沫发泡剂。

化学性质

环戊烷是一种无色液体，熔点为-93.9℃，沸点49.26℃，相对密度0.7460（20/4℃），折光率1.4068，闪点-37℃。它能与醇、醚等有机溶剂混溶，不溶于水。

生产方法

环戊烷作为30-60℃沸点范围石油醚的一个组分，含量一般为5%-10%。通过常压蒸馏，以60：1的回流比，在8m高的塔中进行。先蒸出异戊烷和正戊烷，继续分馏可得纯度高于98%的环戊烷。此外，环戊酮还原或环戊二烯催化加氢也可制备环戊烷。

安全信息 毒性分级

环戊烷毒性低。

• 口服-大鼠 LD50： 11400 毫克/公斤；
• 口服-小鼠 LD50： 12800 毫克/公斤。

爆炸物危险特性

与空气混合可爆。

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧产生刺激烟雾。

储运特性

库房应保持通风干燥，并低温存放，避免与氧化剂接触。

灭火措施

使用干粉、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂。

职业标准

时间加权平均浓度（TWA）为1720 毫克/立方米；短时暴露限值（STEL）为2150 毫克/公斤。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烷 在 葡萄糖 、 氧气 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 1,5-戊二醇
  参考文献：
  名称：

  从头设计级联生物催化一锅法合成环己烷中的1,6-己二醇

  摘要：

  1,6-己二醇（HDO）是聚合物工业中的重要前体。当前生产HDO的工业路线涉及以环己烷（CH）为起始原料的能源密集型和危险的多级（四锅四步）化学反应，这会导致严重的环境问题。在这里，我们报道了在温和条件下以一锅一步的方式将CH生物转化为HDO的生物催化级联过程的发展。这种级联生物催化是通过使用由三个大肠杆菌细胞模块组成的微生物联盟来进行的，每个模块都包含必需的酶。并行设计具有指定功能的细胞模块，然后组合以构建用于生物转化的大肠杆菌聚生体。工程包含相应细胞模块的大肠杆菌联合体不仅将CH或环己醇有效地转化为HDO，而且将其他环烷烃或环烷醇有效地转化为相关的二元醇。总之，新开发的生物催化工艺为制造HDO和相关二元醇的当前工业工艺提供了有希望的替代方法。

  DOI：

  10.1039/d0gc02600j
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 氢氧化钾 、 二乙二醇乙醚 、 一水合肼 作用下， 生成 环戊烷
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。三、环丁酮、环丁醇、环丁烯和环丁烷的合成

  摘要：

  在目前的工作中，研究了从亚甲基环丁烷制备环丁酮的方法。由于将该程序应用于大规模实验室操作相对困难，因此没有尝试臭氧化。通过将亚甲基环丁烷氧化为 1-(羟基甲基1)-1-环丁醇并用四乙酸铅裂解二醇，可得到令人满意的环丁酮收率。Gustavson 之前通过用稀高锰酸钾水溶液氧化亚甲基环丁烷，以 40% 的收率获得了 1-(羟基甲基)-1-环丁醇。在本研究中，使用 Roebuck 和 Adkins 制备反式环己二醇-1,2 所用程序的改进，通过过甲酸氧化实现了 80-83% 的产率。在使用叔丁醇中的过氧化氢的单个实验中获得了 39% 的产率。在二氯甲烷溶液中用四乙酸铅氧化二醇得到高达90%的环丁酮收率。乙二醇的高碘酸盐氧化不成功。来自季戊四醇的环丁酮的总产率为40%。

  DOI：

  10.1021/ja01180a013
• 作为试剂：
  描述：

  柠檬酸 、 正己醇 在 甲烷磺酸 环戊烷 、 环己烷 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 trihexyl citrate
  参考文献：
  名称：

  Acylated esters

  摘要：

  酰化柠檬酸酯是通过包括与具有脂肪酸吸收剂的抛光组合物接触的抛光步骤制成的，以从所得的酰化酯中去除残留的产生异味的前体物质。

  公开号：

  US20060094894A1

文献信息

• Tetrahydroxydiboron-Mediated Palladium-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Deuteriation of Alkenes and Alkynes Using Water as the Stoichiometric H or D Atom Donor
  作者：Steven P. Cummings、Thanh-Ngoc Le、Gilberto E. Fernandez、Lorenzo G. Quiambao、Benjamin J. Stokes

  DOI：10.1021/jacs.6b02132

  日期：2016.5.18

  There are few examples of catalytic transfer hydrogenations of simple alkenes and alkynes that use water as a stoichiometric H or D atom donor. We have found that diboron reagents efficiently mediate the transfer of H or D atoms from water directly onto unsaturated C-C bonds using a palladium catalyst. This reaction is conducted on a broad variety of alkenes and alkynes at ambient temperature, and boric

  使用水作为化学计量的 H 或 D 原子供体的简单烯烃和炔烃的催化转移氢化的例子很少。我们发现二硼试剂使用钯催化剂有效地介导了 H 或 D 原子从水中直接转移到不饱和 CC 键上。该反应在环境温度下对多种烯烃和炔烃进行，硼酸是唯一的副产物。机理实验表明，该反应是通过从水中的氢原子转移生成 Pd 氢化物中间体而实现的。重要的是，还实现了从化学计量的 D2O 中完全掺入氘。
• Direct arylation of strong aliphatic C–H bonds
  作者：Ian B. Perry、Thomas F. Brewer、Patrick J. Sarver、Danielle M. Schultz、Daniel A. DiRocco、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41586-018-0366-x

  日期：2018.8

  C(sp3)–heteroatom bonds from strong C–H bonds has been reported6,7. Additionally, valuable technologies have been developed for the formation of carbon–carbon bonds from the corresponding C(sp3)–H bonds via substrate-directed transition-metal C–H insertion8, undirected C–H insertion by captodative rhodium carbenoid complexes9, or hydrogen atom transfer from weak, hydridic C–H bonds by electrophilic

  尽管过渡金属催化的交叉偶联方法取得了广泛的成功，但 sp3 杂化碳原子的反应仍然存在相当大的局限性，大多数方法依赖于预官能化的烷基金属或溴化物偶联伙伴 1,2。尽管使用天然官能团（例如，羧酸、烯烃和醇）通过扩大潜在原料的范围提高了此类转化的整体效率3-5，但碳氢（C-H）键的直接官能化——有机分子中最丰富的部分——代表了一种更理想的分子构建方法。近年来，已经报道了从强 C-H 键形成 C(sp3)-杂原子键的一系列令人印象深刻的反应6,7。此外，已经开发出有价值的技术，用于通过底物导向的过渡金属 C-H 插入 8、通过捕获性铑卡宾配合物 9 的非定向 C-H 插入或氢原子转移从相应的 C(sp3)-H 键形成碳-碳键通过亲电开壳物质 10-14 从弱的氢化 C-H 键中提取。尽管取得了这些进展，但尚未实现用于将强中性 C(sp3)-H 键与芳基亲电试剂偶联的温和通用平台。在这里，我们描述了
• Rapid and Direct Photocatalytic C(sp ³ )−H Acylation and Arylation in Flow
  作者：Daniele Mazzarella、Antonio Pulcinella、Loïc Bovy、Rémy Broersma、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.202108987

  日期：2021.9.20

  photocatalytic procedure that enables the acylation/arylation of unfunctionalized alkyl derivatives in flow. The method exploits the ability of the decatungstate anion to act as a hydrogen atom abstractor and produce nucleophilic carbon-centered radicals that are intercepted by a nickel catalyst to ultimately forge C(sp3)−C(sp2) bonds. Owing to the intensified conditions in flow, the reaction time can be reduced

  在此，我们报告了一种光催化程序，该程序可以使未官能化的烷基衍生物在流动中酰化/芳基化。该方法利用十钨酸盐阴离子作为氢原子提取物并产生亲核碳中心自由基的能力，这些自由基被镍催化剂拦截以最终形成 C(sp 3 )-C(sp 2 ) 键。由于流动条件的强化，反应时间可以从 12-48 小时减少到仅 5-15 分钟。最后，动力学测量强调了强化条件如何不改变反应机制，而是可靠地加速整个过程。
• 一类烷基芳胺类化合物及其制备方法
  申请人：南京大学

  公开号：CN113527107B

  公开（公告）日：2023-03-21

  本发明公开了一类烷基芳胺类化合物及其制备方法，所述制备方法主要包括以下步骤：将烷基类化合物、硝基类化合物、酸、光催化剂溶于溶剂中，于室温下光照反应，反应结束后，经碱中和，乙酸乙酯萃取，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析分离，获得烷基芳胺类化合物。相比于已经被广泛研究报道的烷基芳胺类化合物，该发明涵盖的烷基芳胺类化合物不仅具有操作简单，步骤简洁，原子利用率高，化学性质稳定、成本低、易提纯等优点以外，且由于直接活化烷基，可以实现低附加值化学品向高附加值化学品的转化，这为有机合成化学和药物合成提供了便利。
• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，

表征谱图