肼基甲酸叔丁酯 | 870-46-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 氰化物/腈
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 肼基甲酸叔丁酯
• 中文别名: 叔丁氧羰基肼；N-BOC-肼,肼甲酸叔丁酯；肼羧酸叔丁酯；叔丁基咔唑；BOC-肼；叔-丁基卡唑；Boc-肼；卡巴酸叔丁酯；叔丁氧基甲酰肼；叔丁氧基羰基肼；叔丁基卡巴酯；肼甲酸叔丁酯；Boc-NHNH2
• 英文名称: t-butoxycarbonylhydrazine
• 英文别名: tert-butyl carbazate；tert-butyl hydrazinecarboxylate；tert-butyl N-aminocarbamate；Boc-hydrazine；tert-butoxycarbohydrazide；hydrazine tert-butyl formate；tert-butoxycarbonylhydrazine；t-butyl carbazate；boc-hydrazide；BocNHNH2；tert-butyloxycarbonyl hydrazine；NH₂NHBoc；N-boc hydrazine
• CAS: 870-46-2
• 化学式: C₅H₁₂N₂O₂
• mdl: MFCD00007593
• 分子量: 132.162
• InChiKey: DKACXUFSLUYRFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-42 °C (lit.)
• 沸点：
  63-65 °C/0.1 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.02
• 闪点：
  197 °F
• 溶解度：
  易溶于乙醇和甲醇。
• pKa：
  10.74±0.20 (Predicted,Most Acidic Temp: 25 °C)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化物和碱类物质接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R48,R36/37/38,R11,R24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29280090
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险类别：
  4.1
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P330,P362,P370+P378,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并储存在阴凉、干燥的地方。

SDS

1.1 产品标识符
: 肼基甲酸叔丁酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Boc-hydrazide
tert-Butoxycarbonyl hydrazide
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据化学品全球统一分类与标签制度(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Boc-hydrazide
别名
tert-Butoxycarbonyl hydrazide
: C5H12N2O2
分子式
: 132.16 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 棕灰色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 39 - 42 °C
f) 起始沸点和沸程
63 - 65 °C 在 0.1 hPa
g) 闪点
92 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
1 hPa 在 70 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

肼基甲酸叔丁酯是一种非常重要的中间体，广泛应用于药物、高分子化合物和染料工业。它也是合成酰肼基衍生物的重要原料。

性状

肼基甲酸叔丁酯为白色至淡黄色的结晶性粉末。

应用

该化合物主要用于合成具有高活性的酰肼基衍生物，其中一些衍生物在治疗肺结核、帕金森病和高血压方面表现出良好的疗效。此外，还有部分酰肼基衍生物具有保护神经系统的作用，并被用于抗抑郁症药物的开发。

制备方法

1. 叔丁基苯基碳酸酯的合成

   在氮气保护下，将75g叔丁醇、87g吡啶和200g三氯甲烷加入反应釜内，搅拌均匀后滴加158.7g氯甲酸苯酯。循环水冷却控制釜温在28～31℃之间，约1小时滴完，再搅拌3小时。随后滴加70mL水溶解吡啶盐酸盐，待固体完全溶解后将反应液转入1000mL分液漏斗中，分离上层水分掉。用5%盐酸洗涤有机层并减压蒸馏回收氯仿，最终得到叔丁基苯基碳酸酯149.6g，纯度为95.3%，收率为77%。

2. 肼基甲酸叔丁酯的合成

   向反应釜中加入122g80%水合肼溶液并控制釜温在80℃。随后将上步所得的叔丁酯苯基碳酸酯全部滴加到反应釜内，滴加完毕后升温至100℃保温搅拌1小时；再向反应釜内加入352g氯仿，继续搅拌3小时；将温度降至25～30℃之间，滴加480g10%氢氧化钠溶液中和苯酚生成酚钠。将反应液转入分液漏斗中分离上层水分掉，并用氯仿萃取水层后用水洗涤有机层。合并有机层并蒸馏回收氯仿，然后用石油醚重结晶保温放料，室温风干5小时后得到白色晶体96.4g，纯度为98.8%，收率为93%。总计两步总收率为71.7%。

用途

• 合成氨基酸保护剂
• 制备BOC-叠氮化物的原料：BOC-叠氮化物是用于引入BOC氨基保护的一种试剂。
• 合成磺酰肼和羧基肼的试剂
• 钯催化交叉偶联反应中的催化剂：可用于与乙烯基卤化物进行N-叔丁氧羰基-N-烯基肼的生成。
• 固相多肽合成及α-氨基醛的光学纯度测定：用于合成HIV-1蛋白酶抑制剂的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肼基甲酸叔丁酯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 tert-butyl [2-methyl-4-(1-methyl-1H-pyrazol-4-yl)-1H-imidazol-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  鉴定有力，高选择性和脑渗透性磷酸二酯酶2A抑制剂的临床候选药物

  摘要：

  计算模型用于指导以前报道的磷酸二酯酶2A（PDE2A）抑制剂1与咪唑三嗪核心的类似物的合成，以产生效力显着增强的化合物。随后将类似物PF-05180999（30）确定为靶向与精神分裂症相关的认知障碍的临床前候选药物。化合物30在脑组织中显示出与PDE2A的强力结合，剂量反应性小鼠脑cGMP增加以及N-甲基-d的逆转天门冬氨酸（NMDA）拮抗剂诱导的（MK-801，氯胺酮）作用在大鼠的电生理和工作记忆模型中。临床前药物代谢动力学显示未结合的脑/未结合的血浆水平接近统一和良好的口服生物利用度，从而导致在稳定状态（平均浓度Ç AV，SS），每天一次（QD）预测的30毫克人剂量。调释制剂的模型表明，每天两次25 mg（出价）可以维持24小时内达到或高于目标有效血浆水平30的血浆水平，这已成为人类临床计划的一部分。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.7b01466
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 一水合肼 作用下， 以97%的产率得到肼基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  新型哒嗪的设计，合成及抗病毒活性

  摘要：

  制备了一系列哒嗪并评估了它们的抗HIV活性。涉及新颖的重排反应的新的合成途径为制备5-羟基哒嗪提供了一种实用的方法。初步的生物测定结果表明，大多数哒嗪具有抗HIV活性。应该提到的是，重排的化合物35和39表现出相对较高的HIV抑制作用。还发现大多数合成的化合物都具有良好的抗TMV活性，其中化合物9在体内显示出相似的抗TMV活性。对商用植物杀病毒核糖蛋白瑞巴韦林具有抗TMV活性。这项工作提供了一种新的有效方法，可以通过合理整合和优化先前报道的抗病毒剂来开发新型多功能抗病毒剂。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2012.04.020
• 作为试剂：
  描述：

  4,5-二氟邻苯二甲酸酐 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 肼基甲酸叔丁酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 1-(5,6-difluoro-1-(isobutyryloxy)-3-oxoisoindolin-2-yl)-5-methyl-2-phenyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化酰化动态动力学拆分合成 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉

  摘要：

  N-N 轴向手性的不对称合成方法的开发仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们公开了一种通过异硫脲（ITU）催化的酰化动态动力学拆分（DKR）构建具有中心手性的 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉的方法。首次将轴向手性引入半缩醛胺的酰化 DKR 中。该方案条件温和，具有优异的产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02031

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Hydrazones
  作者：Christopher H. Schuster、James F. Dropinski、Michael Shevlin、Hongming Li、Song Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02756

  日期：2020.10.2

  Prochiral hydrazones undergo efficient and highly selective hydrogenation in the presence of a chiral diphosphine ruthenium catalyst, yielding enantioenriched hydrazine products (up to 99% ee). The mild reaction conditions and broad functional group tolerance of this method allow access to versatile chiral hydrazine building blocks containing aryl bromide, heteroaryl, alkyl, cycloalkyl, and ester substituents

  前手性在手性二膦钌催化剂的存在下进行了高效且高度选择性的氢化反应，生成了对映体富集的肼产品（ee高达99％）。该方法温和的反应条件和宽泛的官能团耐受性允许使用通用的手性肼结构单元，其中包含芳基溴化物，杂芳基，烷基，环烷基和酯取代基。该方法也已在> 150 g规模上得到证明，可为制备活性药物成分提供有价值的肼中间体。
• 1-Amino 1H-imidazoquinolines
  申请人：3M Innovative Properties Company

  公开号：US20040176367A1

  公开（公告）日：2004-09-09

  1-Amino 1H-imidazoquinoline compounds, pharmaceutical compositions containing the compounds, intermediates, and methods of making and methods of use of these compounds as immunomodulators, for modulating cytokine biosynthesis in animals and in the treatment of diseases including viral and neoplastic diseases are disclosed.

  1-氨基1H-咪唑喹啉化合物，含有该化合物的药物组合物，中间体，以及制备这些化合物的方法和将这些化合物用作免疫调节剂的方法，用于调节动物体内细胞因子生物合成，并用于治疗包括病毒性和肿瘤性疾病在内的疾病。
• Novel synthesis of 2H-1,5-benzoxathiepin-3(4H)-one and 5H-4,1-benzoxathiepin-3(2H)-one derivatives and chemical properties evaluation
  作者：Taras M. Tarasiuk、Olena O. Shyshkina、Yulian M. Volovenko、Volodymyr V. Medviediev、Tetiana A. Volovnenko、Oleg V. Shishkin

  DOI：10.1007/s00706-015-1500-1

  日期：2015.10

  for the synthesis of 2H-1,5-benzoxathiepin-3(4H)-one and 5H-4,1-benzoxathiepin-3(2H)-one derivatives have been developed. Carbonyl group of 2H-1,5-benzoxathiepin-3(4H)-one has been protected by cyclic and acyclic ketals. Interaction of 2H-1,5-benzoxathiepin-3(4H)-one with NaBH4, hydroxylamine, hydrazines, and Br2 has been investigated. Strecker reaction has been carried out for the synthesis of corresponding

  摘要已开发出合成2 H -1,5-苯并氧杂噻吩-3（4 H）-one和5 H -4,1-苯并氧杂噻吩-3（2 H）-one衍生物的新方法。2 H -1,5-benzoxathiepin-3（4 H）-one的羰基已被环状和非环状缩酮保护。研究了2 H -1,5-benzoxathiepin-3（4 H）-one与NaBH 4，羟胺，肼和Br 2的相互作用。进行了Strecker反应以合成相应的α-氨基酸。Horner-Wadsworth-Emmons和Michael反应的结合可以得到β-取代的羧酸的衍生物。另外，2 H -1,5-苯并噻吩-3（4 H）-1参与了Johnson-Corey-Chaykovsky反应。 图形概要
• [EN] METALLOENZYME INHIBITOR COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS INHIBITEURS DE MÉTALLOENZYMES
  申请人：VPS 3 INC

  公开号：WO2018165520A1

  公开（公告）日：2018-09-13

  Provided are compounds having HDAC6 modulating activity, and methods of treating diseases, disorders or symptoms thereof mediated by HDAC6.

  提供具有HDAC6调节活性的化合物，以及通过HDAC6介导的治疗疾病、疾病或症状的方法。
• Synthesis and inhibitory activities of novel C-3 substituted azafagomines: A new type of selective inhibitors of α-l-fucosidases
  作者：Elena Moreno-Clavijo、Ana T. Carmona、Antonio J. Moreno-Vargas、Miguel A. Rodríguez-Carvajal、Inmaculada Robina

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.05.026

  日期：2010.7

  aminomethyl C-3 substituted l-fuco-azafagomine and of its C-6 epimer from d-lyxose is reported. The key step of the synthesis is the introduction of the biimino (–NH–NH–) moiety by reductive hydrazination of a 1-deoxy-ketohexose with tert-butyl carbazate. The 3-aminomethyl-azafagomine derivatives were used as lead compounds in the generation of libraries of novel types of derivatives by attaching different

  据报道，由d -lyxose合成了一种新的氨基甲基C-3取代的1 - fuco- azafagomine及其C-6差向异构体。合成的关键步骤是通过1-脱氧酮己糖与氨基甲酸叔丁酯的还原酰化作用引入biimino（–NH–NH–）部分。通过氨基键将不同的疏水基团连接到氨甲基取代基上，将3-氨甲基-氮杂花胺衍生物用作新型化合物文库中的先导化合物。这些多羟基化的六氢哒嗪可被视为一种新型的重氮-C具有biimino（–NH–NH–）部分的-g-糖苷类似物。还报道了合成的所有新的C-3取代的氮杂花菁的构象分析和糖苷酶抑制特性。具有1 - fuco构型的那些已经显示出对α- 1-岩藻糖苷酶的选择性抑制。

表征谱图