二硫化二苯并噻唑 | 120-78-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 三环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 中文名称: 二硫化二苯并噻唑
• 中文别名: 橡胶促进剂MBTS(DM)；2,2'-二硫化二苯并噻唑；预分散DM-75；二硫代苯并噻唑；预分散MBTS-75；硫化促进剂DM；2,2'-二硫二苯并噻唑；2,2'-二硫代二苯并噻唑；二硫化苯并噻唑基；药胶MBTS-75；母胶粒MBTS-75；母胶粒DM-75；促进剂 MBTS (DM)；促进剂MBTS；MBTS；DM；2,2'-二硫联二苯并噻唑；药胶DM-75；二硫化二苯骈噻唑；2,2'-二硫二苯并噻唑促进剂MBTS；促进剂DM；橡胶促进剂DM
• 英文名称: di(benzothiazol-2-yl)disulfide
• 英文别名: 2,2'-Dithiobis(benzothiazole)；2,2'-dibenzothiazolyl disulfide；1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)disulfane；dibenzothiazole disulfide；2,2′-benzothiazole disulfide；benzothiazyl disulfide；2,2′-dithiobis(benzothiazole)；2,2'-Dithiobisbenzothiazole；2-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)-1,3-benzothiazole
• CAS: 120-78-5
• 化学式: C₁₄H₈N₂S₄
• mdl: MFCD00022874
• 分子量: 332.495
• InChiKey: AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-180 °C (lit.)
• 沸点：
  532.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.5
• 闪点：
  271°C
• 溶解度：
  水中的溶解度为0.01克/升
• LogP：
  4.5 at 20℃
• 物理描述：
  2,2'-dithiobisbenzothiazole is a cream to light yellow powder. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  PALE YELLOW NEEDLES FROM BENZENE
• 气味：
  ODORLESS
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMPOSITION, SUCH MATERIALS CAN EVOLVE HIGHLY TOXIC FUMES CONTAINING SO(X). /SULFUR COMPD/
• 稳定性/保质期：

  从苯中析出浅黄色针状结晶。不溶于水、醋酸乙酯、汽油及碱液，在25℃下的溶解度（g/100ml）分别为：乙醇<0.2，丙酮<0.5，苯<0.5，四氯化碳<0.2，乙醚<0.2。它略带苦味，无特殊气味。室温下微溶于苯、甲苯、四氯化碳、二氯甲烷、丙酮、乙醇和乙醚等溶剂，毒性很小。遇明火可燃烧，呈粉尘状态时存在爆炸危险。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

ADMET

代谢

在这项研究中，我们使用含有放射性同位素碳-14（14C）和硫-35（35S）的L-半胱氨酸和2-硫代苯并噻唑（TBT）代谢物，在一系列大鼠实验中研究了2-硫代苯并噻唑代谢物中巯基团中硫原子的代谢命运。实验中，给雄性Wistar大鼠口服了14C标记的N-氧化二乙基-2-苯并噻唑（ODEBT）、35S标记的ODEBT、35S标记的2-巯基苯并噻唑（MBT）和35S标记的2,2'-二苯并噻唑-二硫醚（BTDS）。在72小时内定期收集尿液和粪便，并确定尿中和粪便中的代谢物。在口服ODEBT的大鼠中确定了2-苯并噻唑-巯基尿酸（BTMA）的尿中水平。在口服ODEBT的大鼠中确定了14C或35S标记的L-半胱氨酸的掺入情况。在离体的大鼠肝脏中确定了胆汁代谢物中MBT与谷胱甘肽的结合物。BTDS和MBT的35S保留率超过90%。在BTMA中，只有0.5%的35S被保留。使用35S标记化合物得到的结合型与非结合型放射活性的比率，与使用14C标记化合物得到的比率相比有所降低。同时给予半胱氨酸增加了肝脏中谷胱甘肽水平和巯基尿酸的排泄，而加入谷胱甘肽合成酶抑制剂L-甲硫氨酸-SR-亚砜胺降低了这些水平。这些数据表明，BTMA中的硫原子大部分被来自半胱氨酸池的内源性硫所替代。

The metabolic fate of the sulfur atom in the sulfhydryl group of 2-thiobenzothiazole (TBT) metabolites was examined in a series of experiments in rats using (14)C and (35)S labeled L-cysteine and TBT metabolites. Male Wistar rats were orally administered (14)C labeled N-oxydiethylene-2-benzothiazole ODEBT, (35)S labeled ODEBT, (35)S labeled 2-mercaptobenzothiazole (MBT) and (35)S labeled 2,2'-dibenzothiazyl-disulfide (BTDS). Urine and feces were collected periodically for 72 hours and the urinary and fecal metabolites were determined. The urinary level of 2-benzothiazyl-mercapturic acid (BTMA) was determined in rats administered OCEBT orally. The incorporation of (14)C or (35)S labeled L-cysteine was determined in rats administered ODEBT orally. Glutathione conjugates of MBT from biliary metabolites were determined in rat liver in vitro. The (35)S retention ratios in BTDS and MBT was over 90%. In BTMA only 0.5% of the (35)S was retained. The ratios of conjugated to nonconjugated radioactivity obtained using (35)S labeled compounds were reduced when compared to those found for (14)C labeled compounds. Coadministration of cysteine increased the hepatic glutathione level and mercapturate excretion while inclusion of the glutathione synthetase inhibitor L-methionine-SR-sulfoximine decreased levels. The /data indicate/ that the sulfur atom in BTMA is mostly replaced by the endogenous sulfur from the cysteine pool.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶、通过皮肤接触以及吞食被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

加速剂包括...苯并噻唑基二硫醚...这类化合物的皮肤致敏性已知，并且可能以有毒量存在于成品橡胶中。

ACCELERATORS INCLUDE...BENZOTHIAZOLYL DISULFIDE... COMPD OF THIS GROUP ARE KNOWN SKIN SENSITIZERS & MAY BE PRESENT IN FINISHED RUBBERS IN TOXIC AMT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

三种橡胶产品中的接触致敏剂，乙基丁基硫脲（EBT），2-巯基苯并噻唑（MBT）和2,2-二硫代双苯并噻唑（MBTS），被研究以关联引发过敏性接触性皮炎的致敏剂数量与从产品中渗入各种生物液体的数量：正常盐水，人血浆和3种pH 5.5至7.5的人工汗液溶液。为了确定渗出后剩余的致敏剂数量，随后进行了使用乙腈的索氏提取。高效液相色谱用于化学分析。12名对MBT敏感的患者使用MBT和MBTS的系列稀释液在石蜡中进行了斑贴测试。方差分析的拉丁方设计用于统计斑贴测试结果。大量的硫脲从引发硫脲皮炎的2种橡胶制品中渗出，文献表明这些数量远高于引发阈值。MBTS的渗出量相对大于MBT进入大多数介质，而在等效浓度下，MBT是一个比MBTS更有效的引发剂。1个受试者MBT的最低引发浓度为0.01%。这样的信息应该对制造商在设计不会释放足够致敏原以引起消费者反应的产品时有所帮助。

Three contact sensitizers in rubber products, ethylbutyl thiourea (EBT), 2-mercaptobenzothiazole (MBT) and 2,2-dithio-bis-benzothiazole (MBTS), /were studied/ to relate the amount of sensitizer eliciting allergic contact dermatitis to the quantity leaching from a product into various biological fluids: normal saline, human plasma and 3 synthetic sweat solutions of pH 5.5 to 7.5. To determine the amount of sensitizer remaining after leaching, Soxhlet extraction with acetonitrile was subsequently performed. High-performance liquid chromatography was used for chemical analysis. 12 MBT-sensitive patients were patch tested with serial dilutions of MBT and MBTS ln petrolatum. A Latin Square design was used in statistical analysis of variance of the patch test results. Large amounts of thioureas leached from 2 rubber articles eliciting thiourea dermatitis, the literature suggesting that these would have been well above the elicitation threshold. Leaching of MBTS was relatively greater than MBT into most media, whereas MBT was a more potent elicitor than MBTS at equivalent concentrations. The lowest eliciting concentration of MBT in 1 subject was 0.01%. Such information should prove helpful to manufacturers in designed products that do not release allergens sufficiently to cause reactions in consumers.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

为了确定(14)C-2-巯基苯并噻唑(MBT)和(14)C-2-巯基苯并噻唑二硫(MBTS)在雄性和雌性大鼠体内的代谢分布，对大鼠进行了局部给药。局部给药剂量为每只动物(14)C-MBT 36.1微克和(14)C-MBTS 33.6微克。尽管MBT通过皮肤的量比MBTS多，且相对于大鼠，豚鼠吸收了更大比例的剂量（33.4%，而MBT为16.1-17.5%，MBTS为12.2%，而5.94-7.87%），但来自这两种化合物的放射性分布是相似的。清洗皮肤从豚鼠身上去除的放射性比从大鼠身上去除的更多。对于静脉给药(14)C-MBT（0.602 mg/kg）或(14)C-MBTS（0.571 mg/kg）的雄性和雌性大鼠，两种化合物的分布是相似的。在72小时内，剂量的90.9-101%出现在尿液中，3.79-15.1%出现在粪便中。此时，给药的放射性的一小部分（剂量的1.52-1.96%）仍然与红细胞相关。在大鼠口服非标记MBT（0.510 mg/kg/天）14天，然后单次给药(14)C-MBT（0.503 mg/kg）或口服非标记MBTS（0.521 mg/kg/天）14天，然后单次给药(14)C-MBTS（0.730 mg/kg）的实验中，对于两性的化合物分布是相似的。在给药后96小时，给药的放射性的一小部分（剂量的1.20-1.69%）仍然与红细胞相关，其中大部分与膜结合。在96小时内，对于两种化合物和性别，给药的60.8-101%的放射性出现在尿液中，3.46-9.99%出现在粪便中。此时，除了血液之外的其他组织中只残留了微量的放射性。在这些组织中，甲状腺含有最高的浓度。在尿液中可以检测到MBT或MBTS，但有两个代谢物，其中之一被鉴定为MBT的硫葡萄糖苷衍生物。另一个可能是MBT的磺酸衍生物。总之，(14)C-MBT和(14)C-MBTS在大鼠和豚鼠中的吸收、分布和代谢有相似之处，表明(14)C-MBTS很容易转化为(14)C-MBT。

To determine the metabolic disposition of (l4)C-2-mercaptobenzothiazole (MBT) and (14)C-2-mercaptobenzothiazole disulfide (MBTS) male and female rats were dosed topically. Topical doses were 36.1 ug/animal for (14)C-MBT and 33.6 ug/animal for (14)C-MBTS. Although more MBT passed through the skin than MBTS and although relative to rats, guinea pigs absorbed a greater percentage of the dose (33.4% compared to 16.1-17.5% of the MBT and 12.2% compared to 5.94-7.87% for MBTS) the disposition of radioactivity derived from the two compounds was similar. Washing of the skin removed more of the radioactivity from guinea pigs than from rats. For both sexes of rats dosed iv with (14)C-MBT 0.602 mg/kg) or (14)C-MBTS 0.571 mg/kg) disposition of the compounds was similar. In 72 hr, 90.9-101% of the dose appeared in the urine and 3.79-15.1% in the feces. At this time a small portion of the administered radioactivity (1.52-1.96% of the dose) remained associated with erythrocytes. Oral dosing of rats for 14 days with unlabeled MBT (0.510 mg/kg/day) prior to a single dose of (14)C-MBT (0.503 mg/kg) or with unlabeled MBTS (0.521 mg/kg/day) prior to a single dose of (14)C-MBTS (0.730 mg/kg). For both sexes disposition of the compounds was similar. At 96 hr after dosing a small portion of the administered radioactivity (1.20-1.69% of the dose) remained associated with erythrocytes most of which was bound to the membranes. For both compounds and sexes 60.8-101% of the radioactivity administered appeared in the urine and 3.46-9.99% in the feces in 96 hr. At the time only trace amounts of radioactivity remained in tissues other than blood. Of these tissues thyroid contained the highest concentration. In the urine there was a detectable MBT or MBTS but there were two metabolites one of which was identified as a thioglucuronide derivative of MBT. The other was possibly a sulfonic acid derivative of MBT. In conclusion there were similarities in absorption, distribution, and metabolism of (14)C-MBT and (14)C-MBTS in rats and in guinea pigs, indicating that (14)C-MBTS was readily converted to (14)C-MBT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S36/37,S60,S61
• 危险类别码：
  R50/53,R43,R31
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2934200090
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• RTECS号：
  DL4550000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  应远离高热源。粒状或粉状产品储存稳定期超过两年，需按照有毒物品的规定进行存储，并注意防潮。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二硫化二苯并噻唑；硫化促进剂DM
化学品英文名称：	Di-(2-benzothiazol)disulfide;Benzothiazolyl disulfide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	120-78-5
分子式：	C 14 H 8 N 2 S 4
分子量：	332.47

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二硫化二苯并噻唑；硫化促进剂DM

有害物成分 含量 CAS No. 二硫化二苯并噻唑 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	摄入可引起中毒。有实验资料报道，本品可致畸，为可疑致癌物，并对生殖系统有影响。
环境危害：	对环境有危害。
燃爆危险：	本品可燃，为可疑致癌物。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	作业工人应该佩戴防毒口罩。高浓度环境中，佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

第九部分：理化特性

外观与性状：	黄白色粉末。
pH：
熔点(℃)：	175
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	1．5
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 14 H 8 N 2 S 4
分子量：	332.47
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水、汽油、乙酸乙酯，难溶于苯、四氯化碳、乙醇、丙酮。
主要用途：	用作天然橡胶或合成橡胶的硫化促进剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：7000mg／kg(小鼠经口)；2600mg／kg(大鼠腹腔) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在规定场所掩埋空容器。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。中途停留时应远离火种、热源。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

二硫化二苯并噻唑是一种浅黄色针状结晶，在室温下微溶于苯、二氯甲烷、四氯化碳和丙酮，而不溶于水、醋酸乙酯、汽油以及碱液中。

用途

这是一种噻唑类硫化促进剂，适用于天然橡胶、合成橡胶及再生胶。其性能与促进剂M相似，但具有较高的硫化临界温度（130℃）。它是目前常用的硫化促进剂之一，广泛应用于轮胎、软管、橡胶垫、防水布、艳色的橡胶制品、胶管、电线、电缆和胶鞋等非食品应用的橡胶产品。值得注意的是，该品毒性较低，但可能刺激粘膜和皮肤。

用途

二硫化二苯并噻唑用作天然胶、合成胶及再生胶的通用型促进剂，主要用于制造轮胎、内胎、胶带、胶鞋和其他一般工业制品。高纯度的DM（医药级）是生产头孢类消炎药的重要医药中间体。

用途

二硫化二苯并噻唑可用于天然橡胶和多种合成橡胶作为促进剂，能产生平坦和中速流化效果，且具有较高的硫化温度及显著的后效性。单独使用时硫化速度较慢，通常需与秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、醛胺类、胍类促进剂并用。此外，在氯丁胶中还能起到增塑剂或延迟剂的作用，主要用于制造轮胎、胶管、胶鞋和一般工业制品。

生产方法

以促进剂M为原料，使用亚硝酸钠作为氧化剂，在酸性介质中通入空气进行氧化制得。

分类

• 类别：有毒物品
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：
  • 腹腔-大鼠 LD50: 2600 毫克/公斤；
  • 腹腔-小鼠 LD50: 100 毫克/公斤

危险特性

• 可燃性危险特性：可燃；燃烧时会产生有毒氮氧化物和硫氧化物烟雾
• 储运特性：通风、低温、干燥
• 灭火剂：干粉、泡沫、沙土、二氧化碳、雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化二苯并噻唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  苯并[d]噻唑-2-基-磺酰胺的统一方法

  摘要：

  在本文中，我们报告了N-取代和N,N-二取代苯并噻唑 (BT) 磺酰胺的统一方法。我们的 BT-磺酰胺方法从简单的市售构件（苯并[ d ]噻唑-2-硫醇和伯胺和仲胺）开始，它们通过（a）S 氧化/S-N 偶联方法连接，（b）a S-N 偶联/S-氧化序列，或通过（c）S-氧化/S-F 键形成/SuFEx 方法。在不稳定的N-H键Ñ单烷基化BT-磺酰胺（对ķ一个（BTSO 2 N（ħ)Bn) = 3.34 ± 0.05) 进一步使我们能够开发一种简单的弱碱促进 N-烷基化方法和立体选择性微波促进 Fukuyama-Mitsunobu 反应。在 Chan-Lam 偶联反应的帮助下，获得了N-烷基-N-芳基 BT-磺酰胺。开发的方法进一步用于鬼臼毒素和几种氨基醇的立体和化学选择性转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00317
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基苯并噻唑 在 过氧化双月桂酰 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到二硫化二苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  二硫代氨基甲酸酯二聚反应的温和自由基方法

  摘要：

  已开发出一种通用、实用且有效的二硫代氨基甲酸酯二聚方法，可用于以过氧化二月桂酰 (DLP) 作为温和氧化剂制备相应的双 (1-芳基亚氨基-1-烷基/芳硫甲基) 二硫化物。值得注意的是，在二聚化过程中，月桂酰基而不是十一烷基被确立为自由基吸氢剂。DLP 的量会影响二聚化产率，50 mol-% DLP 产生最高产率的二硫化物。使用过量的 DLP 会产生十一烷基自由基，它会迅速将二硫化物分解为相应的异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403348
• 作为试剂：
  描述：

  邻氯乙苯 在 二硫化二苯并噻唑 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以35 %的产率得到alpha-氯乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  二硫化物促进的 C(sp3)-H 键选择性好氧氧化的发散光催化策略

  摘要：

  C(sp 3 )-H 键的选择性氧化在有机合成中具有无可争议的用途。在这里，我们报告了一种新颖且可持续的发散方案，该方案使用 O 2作为绿色氧化剂，由二硫化物在分批和流动反应中启用。特别是，通过简单地调整光源的波长，胺氧化的化学选择性可以显着地从氧化同偶联转变为氧化脱氨，而不会伴随光催化活性的损失。此外，多种芳烃高效参与反应，为苄基 C-H 键的后期氧化官能化提供了可持续的替代方案。机理研究表明，二硫化物是一种极好的光引发剂。键 C(sp3 )-H 键活化步骤被认为是通过受苯并噻唑取代的硫基自由基影响的氢原子夺取来进行的，以进行进一步的氧化过程。在微流反应器中可以显着改善反应，从而能够安全地使用氧气并增强反应混合物的辐照度。我们预计，在流动反应中具有广泛的官能团兼容性、操作简单性和可扩展性的广泛范围将为这种催化策略在各个领域带来有用和实际的应用。

  DOI：

  10.1039/d2gc02755k

文献信息

• Synthesis of unsymmetrical disulfanes bearing 1,2,4-triazine scaffold and their in vitro screening towards anti-breast cancer activity
  作者：Danuta Branowska、Justyna Ławecka、Mariusz Sobiczewski、Zbigniew Karczmarzyk、Waldemar Wysocki、Ewa Wolińska、Ewa Olender、Barbara Mirosław、Alicja Perzyna、Anna Bielawska、Krzysztof Bielawski

  DOI：10.1007/s00706-018-2206-y

  日期：2018.8

  effective compounds with 59 and 60 µM compared to chlorambucil with 47 µM were disulfanes bearing methyl and methoxy substituent in an aromatic ring. Furthermore, all new 14 compounds were obtained with 22–74% yield via mild and efficient synthesis of the sulfur–sulfur bond formation from thiols and symmetrical disulfanes using 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ). The molecular structure of the

  摘要制备并评估了一系列新的 1,2,4-三嗪不对称二硫烷作为抗 MCF-7 人乳腺癌细胞的抗癌活性化合物，其中一些作为低微摩尔抑制剂。使用 MTT 测定法评估细胞毒性，抑制 [ 3H]-胸苷掺入 DNA 表明这些产品在体外对乳腺癌细胞具有细胞毒性作用。与 47 µM 苯丁酸氮芥相比，59 µM 和 60 µM 最有效的化合物是芳环上带有甲基和甲氧基取代基的二硫烷。此外，通过使用 2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌 (DDQ) 温和有效地合成硫醇和对称二硫烷形成硫-硫键，所有新的 14 种化合物的产率均在 22-74% 之间。新获得的化合物的分子结构通过 X 射线分析得到证实。使用 DFT 水平的理论计算和基于剑桥结构数据库 (CSD) 的 C-S-S-C 扭转角值的统计分布来表征二硫化物系统的构象偏好。DFT 计算和 CSD 搜索显示了 C-S-S-C 扭转角接近 ± 90° 的两个优先构象和生理条件下
• {[K.18-Crown-6]Br3}n: a unique tribromide-type and columnar nanotube-like structure for the oxidative coupling of thiols and bromination of some aromatic compounds
  作者：Mohammad Ali Zolfigol、Gholamabbas Chehardoli、Sadegh Salehzadeh、Harry Adams、Michael D. Ward

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.050

  日期：2007.11

  Reaction of 18-crown-6 with KBr and then with bromine (Br2) afforded a unique tribromide salt with a nanotube-like structure ([K.18-crown-6]Br3}n). Oxidative coupling of thiols and bromination of some aromatic compounds is the first report on the chemistry of this reagent.

  18-crown-6与KBr反应，然后与溴（Br 2）反应，得到独特的三溴化物盐，具有纳米管状结构（[K.18-crown-6] Br 3 } n）。硫醇的氧化偶联和某些芳香族化合物的溴化是该试剂化学性质的首次报道。
• 一种抗生素改进型的盐酸头孢甲肟合成工艺
  申请人：重庆化工职业学院

  公开号：CN112321609A

  公开（公告）日：2021-02-05

  本发明公开了一种抗生素改进型的盐酸头孢甲肟合成工艺，一种抗生素改进型的盐酸头孢甲肟合成工艺，包括如下步骤：步骤一：1‑甲基‑5‑巯基‑1H‑四氮唑的制备；步骤二：2‑(2‑氨基‑4‑嚦唑基)‑2(Z)‑甲氧亚胺基乙酸乙酯的制备；步骤三：2‑(2‑氨基‑4‑噻唑基)‑2(Z)‑甲氧亚胺基乙酸的制备；步骤四：2‑(2‑氨基‑4‑噻唑基)‑2(Z)‑甲氧亚胺基乙酸苯‑2‑并噻唑硫酯的制备；步骤五：7‑氨基‑3‑(1‑甲基‑1H‑四氮唑‑5‑硫甲基)头孢烷酸盐酸盐(7‑ACA‑MMT·HC1)的制备；步骤六：盐酸头孢甲肟的制备；本发明采用国产原料，具备合成路线原料廉价易得，降低了合成的成本，合成改进；改进后的工艺原料成本低廉，操作简单，适合工业生产的优点。
• Aerobic Oxidation of Thiols to Disulfides Catalyzed by Diaryl Tellurides under Photosensitized Conditions
  作者：Makoto Oba、Kazuhito Tanaka、Kozaburo Nishiyama、Wataru Ando

  DOI：10.1021/jo200496r

  日期：2011.5.20

  Aerobic oxidation of thiols is efficiently catalyzed by diaryl tellurides such as bis(4-methoxyphenyl) telluride under photosensitized conditions to give the corresponding disulfides in good to excellent yields. In this catalytic system, the tellurone oligomer, produced by the reaction of a telluride with singlet oxygen, is assumed to be the active species and is capable of oxidizing 4 equiv of a thiol

  在光敏化条件下，二芳基碲化物（如二（4-甲氧基苯基）碲化物）可有效催化硫醇的有氧氧化，从而以良好或优异的收率得到相应的二硫化物。在该催化体系中，由碲化物与单线态氧反应产生的碲化物低聚物被认为是活性物质，并且能够氧化4当量的硫醇。
• Green preparation of disulfides from corresponding thiols by poly(4-vinylpyridinium nitrate) as recoverable and new polymeric reagent
  作者：Arash Ghorbani-Choghamarani、Sara Sardari

  DOI：10.1080/17415993.2010.541462

  日期：2011.2.1

  Poly(4-vinylpyridinium nitrate) was found to be a recyclable and highly efficient oxidizing polymer for the oxidative coupling of a variety of aliphatic or aromatic thiols to the corresponding disulfides. Poly(4-vinylpyridinium nitrate) is an extremely mild agent, which gave no other oxidized side products.

  聚（4-乙烯基吡啶硝酸盐）被发现是一种可回收且高效的氧化聚合物，用于将各种脂肪族或芳香族硫醇氧化偶联到相应的二硫化物上。聚（4-乙烯基吡啶硝酸盐）是一种极其温和的试剂，不会产生其他氧化副产物。

表征谱图