对甲苯磺酰肼 | 1576-35-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类磺化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯磺酰肼
• 中文别名: 发泡剂TSH；4-甲苯磺酰肼；對甲苯磺醯肼
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid hydrazide
• 英文别名: (p-toluenesulphonyl)hydrazine；p-Toluenesulfonyl hydrazide；4-methylbenzenesulfonohydrazide；tosylhydrazide；tosylhydrazine；4-methylbenzenesulfonhydrazide；4-methylbenzenesulfonyl hydrazide；4-toluenesulfonyl hydrazide；p-toluenesulfonyl hydrazine；p-toluenesulfonhydrazide；p-tosylhydrazide；TsNHNH2；4-methylbenzenesulfonic acid hydrazide；4-methylbenzene-1-sulfonohydrazide；p-methylbenzenesulfonyl hydrazide；p-tolylsulfonyl hydrazide；p-tosylhydrazine；4-methylbenzenesulfonylhydrazine；p-methylbenzenesulfonohydrazide；para-toluenesulfonyl hydrazide；p-toluenesulfonohydrazide；1-tosylhydrazine；4-toluenesulfonyl hydrazine；p-toluensulfonyl hydrazide；p-tolylsulfonyl hydrazine；p-toluenesulfohydrazide；N-tosylhydrazide；N-tosylhydrazine；tosylhydrazone；PTSH；TSH
• CAS: 1576-35-8
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂S
• mdl: MFCD00007588
• 分子量: 186.235
• InChiKey: ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-108 °C(lit.)
• 沸点：
  340.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42g/cm3
• 闪点：
  60°C
• 溶解度：
  5克/升
• LogP：
  0.55 at 25℃
• 物理描述：
  DryPowder
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下，该物质是稳定的，需避免与强氧化剂接触或进行热接触。当加热至105℃以上时，它会逐渐从熔融状态转变为分解，并释放氮气，标准发气量为120ml/g。在热水中，它会水解生成磺酸并释放氮气。常温下，该物质不会吸湿潮解且化学性质稳定，无污染。然而，在生产过程中使用的原料对苯磺酰氯和苯是有毒的，操作时应注意防止跑、冒、滴、漏，并穿戴防护用具。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R22,R44,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29280090
• 危险品运输编号：
  UN 3226 4.1
• 危险类别：
  4.1
• RTECS号：
  MW0210000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  密封包装，存放在通风阴凉处，避免受热和阳光直射。按照一般化学品的储存运输要求进行处理。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 4-甲苯磺酰肼
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
p-ToluenesulfonhydrAZIde
p-Toluenesulfonic acid hydrAZIde
TOSylhydrAZIde
p-Toluenesulfonyl hydrAZIde
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
自反应物质 (D 型)
急性毒性, 经口 (类别 3)
眼睛刺激 (类别 2B)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H242 加热可引起燃烧。
H301 吞咽会中毒
H320 造成眼刺激。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P220 保持远离/贮存处远离服装可燃材料。
P234 只能存放于原装容器内。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
P405 存放处须加锁。
P411 贮存温度不得超过 .? °C/ .? °F。
P420 远离其他材料存放。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: p-ToluenesulfonhydrAZIde
别名
p-Toluenesulfonic acid hydrAZIde
TOSylhydrAZIde
p-Toluenesulfonyl hydrAZIde
: C7H10N2O2S
分子式
: 186.23 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Toluene-4-sulphonohydrAZIde
<=100%
化学文摘登记号(CAS 1576-35-8
No.) 216-407-3
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 硫氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。远离热源和火源。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 浅褐色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 103 - 108 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
60 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 283 mg/kg
备注: 行为的：嗜睡（全面活力抑制）。 行为的：抽搐或对癫痫阈值的影响。
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: MW0210000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3226 国际海运危规: 3226 国际空运危规: 3226
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: SELF-REACTIVE SOLID TYPE D (4-METHYLBENZENESULPHONYLHYDRAZIDE)
国际海运危规: SELF-REACTIVE SOLID TYPE D (4-METHYLBENZENESULPHONYLHYDRAZIDE)
国际空运危规: SElf-rEACtiVE solid type D (4-MethylbenzenesulphonylhydrAZIde)
特殊措施: “Keep away from HEAt” label required.
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 国际海运危规: 4.1 国际空运危规: 4.1 (HEAT)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

对甲苯磺酰肼别名4-甲基苯磺酰肼，是一种白色结晶粉末。它易溶于碱，并溶于甲醇、乙醇和丁酮；微溶于水及醛类；不溶于苯和甲苯。

该化合物主要用于天然橡胶、合成橡胶以及多种塑料的发泡剂，能够使塑料和橡胶制品形成细微闭孔结构，减少收缩率并增强抗撕裂强度。此外，它也是一种重要的有机合成中间体，在医药和农药生产等领域中发挥重要作用。

制备

目前主要通过对甲苯磺酰氯与水合肼（或肼盐）在苯介质中的反应来制备对甲苯磺酰肼。具体步骤如下：

1. 将水合肼加水稀释至10%的溶液，投入搪瓷反应釜中，并加入硫酸进行搅拌反应，生成硫酸肼溶液。
2. 之后，在常温下将苯与对甲苯基磺酰氯混合并搅拌溶解，再将其缓慢加入到反应釜内并与硫酸肼混匀。
3. 经过缩合反应后，对甲苯磺酰肼以固体形式析出。生成的氯化氢通过管道引出，并用水吸收获得副产盐酸。
4. 反应完成后停止搅拌，进行过滤得到滤液和固体产物。将上层的苯分离出来用于循环使用，而下层含未反应硫酸肼的水溶液则回收再利用。
5. 固体产物经过洗涤去除酸性物质和水分后，在60℃左右干燥即得成品。

化学性质

对甲苯磺酰肼是一种白色结晶粉末。它易溶于碱、溶于甲醇、乙醇和丁酮；微溶于水及醛类；不溶于苯和甲苯。

用途

该化合物主要用作天然橡胶、合成橡胶以及多种塑料的发泡剂，能够形成细微闭孔结构并减少收缩率、提高抗撕裂强度。此外，在有机合成中，它还作为中间体应用于医药和农药生产等领域。

生产方法

对甲苯磺酰肼由对甲苯磺酰氯与水合肼在60-70℃条件下进行缩合反应制得。排放出的氯化氢用水吸收生成副产物盐酸。过滤后的滤液中，有机相（苯）循环使用；水层则回收未反应的硫酸肼。

原料消耗量为：对甲苯磺酰氯（96.8%含量）1110kg/t、水合肼（40%浓度）820kg/t、苯520kg/t。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-甲基二苯甲烷
  参考文献：
  名称：

  KOtBu/DMF 介导的通过苄基 C-H 键活化的烯烃加氢烷基化

  摘要：

  证明了烯烃与苯甲基烃的催化加氢烷基化反应涉及t -BuOK/DMF 介导的苯甲基 C-H 键活化。这种直接且操作简单的方案可以快速、可靠地获得各种苄基化合物，且产率从良好到优异。活化二芳基甲烷（p K a ∼ 32.2）和苄基硫醚（p K a ∼ 30.8）或惰性烷基苯的苄基C-H都可以作为有用的合成平台，在温和的反应条件下方便地烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02238
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 对甲苯磺酰肼
  参考文献：
  名称：

  基于结构的新型己糖激酶2抑制剂的发现。

  摘要：

  Hexokinase 2（HK2）在大多数人类癌症中均过表达，并且已被证明是癌症治疗的有希望的靶标。在这项研究中，基于HK2的结构，我们筛选了超过600万种化合物以获得铅。然后设计，合成总共26种（E）-N'-（2,3,4-三羟基亚苄基）芳基酰肼衍生物，并评估其针对两种癌细胞系的HK2酶活性和IC50值。26种目标化合物中的大多数都具有出色的体外活性。其中，化合物3j对HK2酶活性的抑制作用最强，IC50为0.53±0.13μM，对SW480细胞的生长抑制作用最强，IC50为7.13±1.12μM，值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.103609
• 作为试剂：
  描述：

  3-O-trichloroacetimide-4,6-O-isopropylidene-D-glucenose 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4aR,6S,8aS)-2,2-dimethyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化立体选择性合成 β-S-糖苷

  摘要：

  S-糖苷比普通的 O-糖苷更耐酶和化学水解，并表现出更高的代谢稳定性，证明了它们在生物研究和药物开发中的广泛应用。特别是，β-S-糖苷在临床实践中用作抗风湿、抗癌和抗糖尿病药物。然而，β-S-糖苷的立体选择性合成仍然极具挑战性。在此，我们报道了在温和条件下使用 3-O-三氯乙酰酰亚胺酰甘醇和硫醇的有效 β-S-糖基化。C3-亚胺酸盐旨在引导 Pd 从上表面与胶质形成复合物，然后是 Pd-S（硫醇）配位以实现β立体选择性。该方法与各种巯基受体和糖基供体具有出色的相容性，产量高达 87%，β/α比高达 20：1。目前的 β-S-糖基化策略用于药物/天然产物（如雌酮、姜酮和百里香酚）的后期官能化。总体而言，这种新颖简单的操作方法为 β-硫代糖苷的构建提供了一种通用且实用的策略，在药物发现和开发中具有很高的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00698

文献信息

• Synthesis, Structure, Chemical Stability, and In Vitro Cytotoxic Properties of Novel Quinoline-3-Carbaldehyde Hydrazones Bearing a 1,2,4-Triazole or Benzotriazole Moiety
  作者：Martyna Korcz、Franciszek Sączewski、Patrick Bednarski、Anita Kornicka

  DOI：10.3390/molecules23061497

  日期：——

  -(pyridin-2-yl)hydrazonomethyl]quinoline (5e) showed a cytostatic effect on the cancer cell lines, whereas N′-[(2-(1H-benzotriazol-1-yl)quinolin-3-yl)methylene]-benzohydrazide (7a) and N′-[(2-1H-benzotriazol-1-yl)quinolin-3-yl)methylene]-naphthalene-2-sulfonohydrazide (9h) exhibited selective activity against the pancreas cancer DAN-G and cervical cancer SISO cell lines. Based on the determined IC50

  制备了在 2 位带有 1,2,4-三唑或苯并三唑环的新型喹啉-3-甲醛腙（系列 1）、酰基腙（系列 2）和芳基磺酰腙（系列 3）的小型文库，其特征在于分析以及红外、核磁共振和质谱，然后对三种人类肿瘤细胞系：DAN-G、LCLC-103H 和 SISO 进行体外细胞毒性研究。一般来说，被 1,2,4-三唑环取代的化合物 4、6 和 8 被证明是无活性的，而含苯并三唑的喹啉 5、7 和 9 则引起显着的癌细胞生长抑制作用，其 IC50 值在范围为 1.23⁻7.39 µM。最有效的 2-(1H-苯并三唑-1-基)-3-[2-(吡啶-2-基)亚肼基甲基]喹啉 (5e) 对癌细胞系显示出细胞抑制作用，而 N'-[(2 -(1H-苯并三唑-1-基)喹啉-3-基)亚甲基]-苯并酰肼(7a)和N'-[(2-1H-苯并三唑-1-基)喹啉-3-基)亚甲基]-萘- 2-磺酰肼 (9h) 对胰腺癌 DAN-G 和宫颈癌
• Metal-free NaI/TBHP-mediated sulfonylation of thiols with sulfonyl hydrazides
  作者：Qian Chen、Yulin Huang、Xiaofeng Wang、Jiawei Wu、Guodian Yu

  DOI：10.1039/c8ob00244d

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of thiols has been achieved through the metal-free NaI/TBHP-mediated cross-coupling of sulfonyl hydrazides and thiols at room temperature. This method provides a convenient and practical route to thiosulfonates in 84–99% yields (39 examples) with wide functional group compatibility.

  通过在室温下通过无金属的NaI / TBHP介导的磺酰肼与硫醇的交叉偶联，实现了巯基的高效磺酰化。该方法提供了一种简便实用的方法，可以以84-99％的收率（39个实例）制备硫代磺酸盐，并具有广泛的官能团相容性。
• Electrochemical sulfonylation of thiols with sulfonyl hydrazides: a metal- and oxidant-free protocol for the synthesis of thiosulfonates
  作者：Zu-Yu Mo、Toreshettahally R. Swaroop、Wei Tong、Yu-Zhen Zhang、Hai-Tao Tang、Ying-Ming Pan、Hong-Bin Sun、Zhen-Feng Chen

  DOI：10.1039/c8gc02143k

  日期：——

  We have developed a new metal- and oxidant-free method for the synthesis of anticancer thiosulfonates via sulfonylation of thiols.

  我们已经开发出一种新的无金属和氧化剂的方法，通过对硫醇进行磺化合成抗癌硫代磺酸酯。
• Adventures and Detours in the Synthesis of Hydropentalenes
  作者：Sabine Laschat、Max Deimling、Anna Zens、Natja Park、Christine Hess、Simon Klenk、Zarfishan Dilruba、Angelika Baro

  DOI：10.1055/s-0040-1707226

  日期：2021.1

  Hydropentalenes 3 Hydropentalenes through the Pauson–Khand Reaction 4 Hydropentalenes through Transannular Oxidative Cyclization of Cycloocta-1,4-diene 5 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-dione to Dodecahydrocyclopenta[a]indenes 6 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-diones to Crown Ether Hybrids 7 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-dione to Cylindramide 8 Tandem Ring-Opening

  功能化的氢戊烯（即双环[3.3.0]辛酮）是天然产物和不对称催化配体的重要组成部分。这种凸屋顶形脚手架的组装和定制功能化具有挑战性，并激发了各种合成方法，包括我们自己的贡献，这将在本帐户中介绍。1 引言 2 氢戊烯的生物合成 3 氢戊烯通过 Pauson-Khand 反应 4 氢戊烯通过环辛-1,4-二烯的跨环氧化环化 5 双环 [3.3.0] 辛烷-1,4-二酮官能化为十二氢环戊烷 [a] 烯6 双环[3.3.0]octan-1,4-二酮对冠醚杂化物的官能化 7 双环[3.3.0]octan-1的官能化，
• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。

表征谱图