3-O-trichloroacetimide-4,6-O-isopropylidene-D-glucenose | 947396-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-trichloroacetimide-4,6-O-isopropylidene-D-glucenose
• 英文别名: [(4aR,8R,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 947396-39-6
• 化学式: C₁₁H₁₄Cl₃NO₄
• 分子量: 330.595
• InChiKey: OTTIHSUYWCYZLN-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-trichloroacetimide-4,6-O-isopropylidene-D-glucenose 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-[(4aR,6R,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的糖基三氯乙酰亚胺重排：在糖基脲立体选择性合成中的应用

  摘要：

  糖基脲衍生物领域的研究，其中 O-和 N-糖苷键被脲-糖苷键取代，最近随着在氨基糖苷类抗生素领域的应用而出现。我们开发了一种通过 Pd(II) 催化重排糖基三氯乙酰亚胺酯立体选择性合成 α-和 β-糖基脲的新方法。在我们的方法中，N-糖基三氯乙酰胺异头碳的 α 和 β 选择性取决于钯配体催化剂的性质。阳离子 Pd(II)-L-4（2-三氟乙酰苯酚）复合物促进 α 选择性，而中性 Pd(II)-TTMPP-L-5（4-氯-2-三氟乙酰苯酚）复合物则有利于 β 选择性。所得的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺进一步与各种初级和受阻二级氮亲核试剂偶联，以中等至良好的产率提供相应的糖基脲，并且在异头碳上没有立体化学完整性的损失。我们进一步证明了 N-糖基三氯乙酰胺作为合成不对称脲连接的二糖和三糖的强大且通用的中间体的效用。

  DOI：

  10.1021/ja803378k
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到3-O-trichloroacetimide-4,6-O-isopropylidene-D-glucenose
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚氨酸丙二酸酯重排：形成α-和β-N-糖基三氯乙酰胺。

  摘要：

  已经开发了新颖的钯（II）催化的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺的立体选择性合成。在异头碳处的α-和β-选择性取决于钯-配体催化剂的性质。阳离子钯（II）可以促进α选择性，而中性钯（II）则可以促进β选择性。

  DOI：

  10.1021/ol701778z

文献信息

• 一种α-氮苷类化合物的合成方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN112778381B

  公开（公告）日：2022-05-31

  本发明公开了一种α‑氮苷类化合物的合成方法，该方法以三氯乙酰亚胺酯烯糖为原料，在‑20～0℃条件下，使三氯乙酰亚胺酯烯糖在三氟甲磺酸类催化剂下发生重排反应来构建α‑氮苷类化合物。本发明操作简单，催化剂廉价易得，可以以较好的收率和选择性得到α‑氮苷类化合物。并且该反应不需要添加额外的氮源来构建C‑N键，是一种具有较高原子经济性的合成方法。
• 10.1021/acs.joc.4c00698
  作者：Liu, Yixuan、Wang, Yuan、Chen, Jie、Wang, Nengzhong、Huang, Nianyu、Yao, Hui

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00698

  日期：——

  widespread application in biological research and drug development. In particular, β-S-glycosides are used as antirheumatic, anticancer, and antidiabetic drugs in clinical practice. However, the stereoselective synthesis of β-S-glycosides is still highly challenging. Herein, we report an effective β-S-glycosylation using 3-O-trichloroacetimidoyl glycal and thiols under mild conditions. The C3-imidate is designed

  S-糖苷比普通的 O-糖苷更耐酶和化学水解，并表现出更高的代谢稳定性，证明了它们在生物研究和药物开发中的广泛应用。特别是，β-S-糖苷在临床实践中用作抗风湿、抗癌和抗糖尿病药物。然而，β-S-糖苷的立体选择性合成仍然极具挑战性。在此，我们报道了在温和条件下使用 3-O-三氯乙酰酰亚胺酰甘醇和硫醇的有效 β-S-糖基化。C3-亚胺酸盐旨在引导 Pd 从上表面与胶质形成复合物，然后是 Pd-S（硫醇）配位以实现β立体选择性。该方法与各种巯基受体和糖基供体具有出色的相容性，产量高达 87%，β/α比高达 20：1。目前的 β-S-糖基化策略用于药物/天然产物（如雌酮、姜酮和百里香酚）的后期官能化。总体而言，这种新颖简单的操作方法为 β-硫代糖苷的构建提供了一种通用且实用的策略，在药物发现和开发中具有很高的潜力。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Formation of α-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Brandon P. Schuff、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol071268z

  日期：2007.8.1

  [GRAPHICS]A novel method for palladium-catalyzed stereoselective formation of alpha-O-glycosides has been developed. This strategy relies on the palladium-biaryl phosphine catalyst-glycal donor complexation to control the anomeric selectivity. It does not depend on the nature of the protecting groups on the substrates, thus eliminating the need for cumbersome protecting group manipulations.
• Palladium(II)-Catalyzed Rearrangement of Glycal Trichloroacetimidates: Application to the Stereoselective Synthesis of Glycosyl Ureas
  作者：Gregory J. Mercer、Jaemoon Yang、Matthew J. McKay、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja803378k

  日期：2008.8.1

  O- and N-glycosidic bonds are replaced with the urea-glycosidic linkages, has recently emerged with applications in the field of aminoglycoside antibiotics. We have developed a novel method for the stereoselective synthesis of alpha- and beta-glycosyl ureas via Pd(II)-catalyzed rearrangement of glycal trichloroacetimidates. In our approach, the alpha- and beta-selectivity at the anomeric carbon of N-glycosyl

  糖基脲衍生物领域的研究，其中 O-和 N-糖苷键被脲-糖苷键取代，最近随着在氨基糖苷类抗生素领域的应用而出现。我们开发了一种通过 Pd(II) 催化重排糖基三氯乙酰亚胺酯立体选择性合成 α-和 β-糖基脲的新方法。在我们的方法中，N-糖基三氯乙酰胺异头碳的 α 和 β 选择性取决于钯配体催化剂的性质。阳离子 Pd(II)-L-4（2-三氟乙酰苯酚）复合物促进 α 选择性，而中性 Pd(II)-TTMPP-L-5（4-氯-2-三氟乙酰苯酚）复合物则有利于 β 选择性。所得的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺进一步与各种初级和受阻二级氮亲核试剂偶联，以中等至良好的产率提供相应的糖基脲，并且在异头碳上没有立体化学完整性的损失。我们进一步证明了 N-糖基三氯乙酰胺作为合成不对称脲连接的二糖和三糖的强大且通用的中间体的效用。
• Palladium-Catalyzed Glycal Imidate Rearrangement:  Formation of α- and β-<i>N</i>-Glycosyl Trichloroacetamides
  作者：Jaemoon Yang、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol701778z

  日期：2007.10.1

  A novel palladium(II)-catalyzed stereoselective synthesis of alpha- and beta-N-glycosyl trichloroacetamides has been developed. The alpha- and beta-selectivity at the anomeric carbon depends on the nature of the palladium-ligand catalyst. While the cationic palladium(II) promotes the alpha-selectivity, the neutral palladium(II) favors the beta-selectivity.

  已经开发了新颖的钯（II）催化的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺的立体选择性合成。在异头碳处的α-和β-选择性取决于钯-配体催化剂的性质。阳离子钯（II）可以促进α选择性，而中性钯（II）则可以促进β选择性。