4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼 | 14661-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼
• 英文名称: p-toluenesulfonylhydrazone glyoxylic acid chloride
• 英文别名: glyoxylic acid chloride p-toluenesulfonylhydrazone；2-(2-tosylhydrazono)acetyl chloride；α-(p-toluenesulfonyl-hydrazone)-acetyl chloride；Glyoxylyl Chloride p-toluenesulfonylhydrazone；2-[(4-methylphenyl)sulfonylhydrazinylidene]acetyl chloride
• CAS: 14661-69-9
• 化学式: C₉H₉ClN₂O₃S
• 分子量: 260.701
• InChiKey: HQXCAVDYGRHYMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-153℃
• 沸点：
  405.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  84
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼 在 rhodium(II) acetate dimer 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-Oxo-3-(toluene-4-sulfonyl)-hexanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-羟基α-重氮羰基化合物与TsNHNCHCOCl/ Et 3 N的异常反应

  摘要：

  β-羟基α-重氮羰基化合物与TsNHNCHCOCl/ Et 3 N反应得到β-​​（对甲苯磺酰基）α，β-不饱和羰基化合物或β-（对甲苯磺酰基）α-重氮酯。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.037
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.07h， 生成 4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼
  参考文献：
  名称：

  合成多种α-重氮酰胺的有效方法

  摘要：

  金属催化的类胡萝卜素化学可用于从α-重氮羰基化合物合成各种范围的小分子。本文描述了三种合成α-重氮酰胺的方法，并确定了它们的范围和局限性。在这些综合研究的基础上，提供了建议，以帮助针对特定类别的产品选择最合适的方法。各种不同的α-重氮乙酰胺的实用，有效的合成方法有望促进发现许多不同类别的生物活性小分子。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690905
• 作为试剂：
  描述：

  (1R,2S,4R)-2-hydroxy-2-(1-propynyl)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以57%的产率得到(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethyl-2-(prop-1-ynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  碳原子级联反应形成桥连的多环

  摘要：

  提出了合成桥联多环分子的一般策略。合成通过铑卡宾形成引发的级联反应完成。随后，与炔烃的分子内反应随后是跨环的C–H键插入。描述了预测所形成的主要结构异构体的原理，并将其应用于多种底物。该原理基于基板中环系统的构象和立体电子方面的考虑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.060

文献信息

• Low‐Temperature Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Allenes with Arenes for the Synthesis of Diene Ligands
  作者：Durga Prasad Hari、Guillaume Pisella、Matthew D. Wodrich、Artem V. Tsymbal、Farzaneh Fadaei Tirani、Rosario Scopelliti、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.202012299

  日期：2021.3

  The intramolecular [4+2] cycloaddition between arenes and allenes first reported by Himbert gives rapid access to rigid polycyclic scaffolds. Herein, we report a one‐pot oxyalkynylation/cycloaddition reaction proceeding under mild conditions (23–90 °C) and providing complex polycyclic architectures with high efficiency, and atom and step economy. The bicyclo[2.2.2]octadiene products were obtained with

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。
• Radical Cation Cyclopropanations via Chromium Photooxidative Catalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01095

  日期：2017.6.2

  The chromium photocatalyzed cyclopropanation of diazo reagents with electron-rich alkenes is described. The transformation occurs under mild conditions and features specific distinctions from traditional diazo-based cyclopropanations (e.g., avoiding β-hydride elimination, chemoselectivity considerations, etc.). The reaction appears to work most effectively using chromium catalysis, and a number of

  描述了重氮试剂与富电子烯烃的铬光催化环丙烷化反应。该转化发生在温和的条件下，并具有与传统重氮基环丙烷化的特定区别（例如，避免β-氢化物消除、化学选择性考虑等）。该反应似乎在铬催化下最有效地进行，并且可以以通常良好的产率获得许多修饰的环丙烷。
• [EN] ANTIMICROBIAL [3.1.0] BICYCLOHEXYLPHENYL-OXAZOLIDINONE DERIVATIVES AND ANALOGUES<br/>[FR] DERIVES DE [3.1.0] BICYCLOHEXYLPHENYL-OXAZOLIDINONE ANTIMICROBIENS ET LEURS ANALOGUES
  申请人：UPJOHN CO

  公开号：WO2004089943A1

  公开（公告）日：2004-10-21

  The present invention provides certain [3.1.0] bicyclic oxazolidinone derivatives of Formula (I) or pharmaceutically acceptable salts or prodrugs thereof that are antibacterial agents, pharmaceutical compositions containing them, methods for their use, and methods for preparing these compounds.

  本发明提供了具有抗菌作用的某些[3.1.0]双环氧唑啉酮衍生物的化合物，其化学式为(I)，或其药用可接受的盐或前药，包含它们的药物组合物，使用它们的方法，以及制备这些化合物的方法。
• Stereoelectronic factors in bridgehead C–H bond insertion: studies toward the total synthesis of maoecrystal V
  作者：Santa Jansone-Popova、Jeremy A. May

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.101

  日期：2016.6

  A strategy for the total synthesis of maoecrystal V is presented. The key interior vicinal quaternary carbon centers will be formed via sequential bridgehead C–H bond insertion and enolate functionalization. Studies herein validate the C–H bond insertion as feasible in model studies, though there are significant effects on the selectivity for the bridgehead position from neighboring groups. Both inductive

  提出了一种全合成毛晶V的策略。关键的内部邻近四元碳中心将通过相继的桥头C–H键插入和烯醇化官能化而形成。尽管对邻组桥头位置的选择性有重大影响，本文的研究验证了在模型研究中可行的CH键插入。感应吸电子元素和空间都在使该位置失活中起作用，前者的作用更大。可以通过烯酸酯化和烷基化形成第二季碳。最后，描述了合成毛晶V的环己烯酮环的方法。
• Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation. A New General Methodology for the Synthesis of Macrolides
  作者：Michael P. Doyle、Chad S. Peterson、Marina N. Protopopova、Alan B. Marnett、Dann L. Parker,、Doina G. Ene、Vincent Lynch

  DOI：10.1021/ja971687z

  日期：1997.9.1

  Catalytic intramolecular cyclopropanation by diazoacetates onto a remote carbon−carbon double bond resulting in the formation of 9- to 20-membered ring lactones is reported. When competition exists between proximal allylic and remote olefinic cyclopropanation, macrocyclization is favored by catalysts of increasing electrophilicity: Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4, Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4, and Cu(acac)2. Terpene

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...