对甲苯磺酰肼-D3 | 109333-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯磺酰肼-D3
• 英文名称: p-toluenesulfonylhydrazide-N,N,N-d₃
• 英文别名: toluene-4-sulfonic acid trideuteriohydrazide；N,N,N-d3-(p-toluenesulfonyl)hydrazine；Benzenesulfonic acid,4-methyl-, hydrazide-1,2,2-d3；N,N',N'-trideuterio-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• CAS: 109333-73-5
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂S
• 分子量: 189.211
• InChiKey: ICGLPKIVTVWCFT-ZRLBSURWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基甲苯 、 对甲苯磺酰肼-D3 在 吡啶 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由芳基磺酰肼和硝基芳烃形成 钯催化的N-芳基磺酰胺†

  摘要：

  开发了钯催化的硝基芳烃和芳基磺酰肼的N-芳基磺酰胺的结构。在该方案中，丰富而稳定的硝基芳烃通过原位还原从芳基磺酰肼释放的氢而作为氮源。这种转化不需要外部氧化剂或还原剂。

  DOI：

  10.1039/c5ra26588f
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 对甲苯磺酰肼-D3
  参考文献：
  名称：

  对联苯基重氮乙烷的超快研究。重氮激发态和松弛卡宾的化学

  摘要：

  对联苯基重氮乙烷 (BDE) 的超快光解在乙腈、环己烷和甲醇中产生重氮化合物的激发态，λmax = 490 nm，寿命小于 300 fs。重氮激发态的衰减与 360 nm 处单线态卡宾吸收的增长相关。对联苯基重氮甲烷 (BDM) 和 BDE 光解产生的重氮激发态的光学产率相同；然而，在所有三种溶剂中，单线态对联苯基甲基卡宾 (1BpCMe) 的光学产率比对联苯基卡宾 (1BpCH) 的光学产率低 30-40%。通过在 BDE 的激发态 (RIES) 中重排形成对乙烯基联苯 (VB) 并同时挤出氮气以降低产率形成 1BpCMe，可以解释该结果。这种解释与产品研究（环己烷中的乙醇-OD）一致，这表明 VB 的产率约为 25%，这是通过绕过松弛单线态卡宾的机制形成的。1BpCMe 的衰减是双指数的，1BpCH 的衰减是单指数的。这归因于通过氢的 1,2 迁移形成 VB（次要）或由甲基（主要）提供

  DOI：

  10.1021/ja067213u
• 作为试剂：
  描述：

  联苯单乙酮 在 对甲苯磺酰肼-D3 、 重水 、 sodium methylate 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲醇-d 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 p-biphenyldiazoethane-d₃
  参考文献：
  名称：

  对联苯基重氮乙烷的超快研究。重氮激发态和松弛卡宾的化学

  摘要：

  对联苯基重氮乙烷 (BDE) 的超快光解在乙腈、环己烷和甲醇中产生重氮化合物的激发态，λmax = 490 nm，寿命小于 300 fs。重氮激发态的衰减与 360 nm 处单线态卡宾吸收的增长相关。对联苯基重氮甲烷 (BDM) 和 BDE 光解产生的重氮激发态的光学产率相同；然而，在所有三种溶剂中，单线态对联苯基甲基卡宾 (1BpCMe) 的光学产率比对联苯基卡宾 (1BpCH) 的光学产率低 30-40%。通过在 BDE 的激发态 (RIES) 中重排形成对乙烯基联苯 (VB) 并同时挤出氮气以降低产率形成 1BpCMe，可以解释该结果。这种解释与产品研究（环己烷中的乙醇-OD）一致，这表明 VB 的产率约为 25%，这是通过绕过松弛单线态卡宾的机制形成的。1BpCMe 的衰减是双指数的，1BpCH 的衰减是单指数的。这归因于通过氢的 1,2 迁移形成 VB（次要）或由甲基（主要）提供

  DOI：

  10.1021/ja067213u

文献信息

• Rhodium-catalyzed addition of sulfonyl hydrazides to allenes: regioselective synthesis of branched allylic sulfones
  作者：Vahid Khakyzadeh、Yu-Hsuan Wang、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c7cc02375h

  日期：——

  A rhodium-catalyzed regioselective addition of sulfonyl hydrazides to allenes is reported. With Rh(I)/DPEphos/benzoic acid as the catalyst system, branched allylic sulfones can be obtained, in good to excellent yields and regioselectivities.

  据报道，铑催化的磺酰肼的区域选择性加成至烯丙基。以Rh（I）/ DPEphos /苯甲酸为催化剂体系，可以获得支化的烯丙基砜，其收率和区域选择性很好。
• Dual roles of sulfonyl hydrazides in the catalyst-free sulfonylation of unsaturated benzylic alcohols in water
  作者：Kun Xu、Lijun Li、Wen Yan、Yuanyuan Wu、Zhiqiang Wang、Sheng Zhang

  DOI：10.1039/c7gc01847a

  日期：——

  An atom-economic sulfonylation of unsaturated benzylic alcohols in water is described. In this transformation, dual roles of sulfonyl hydrazides serving as both sulfonyl source and reductant have been demonstrated, which enabled a facile and green method to synthesize alkyl sulfones from unsaturated benzylic alcohols. Moreover, this approach provides a practical access to deuterated alkanes from the

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• Mechanism of a No-Metal-Added Heterocycloisomerization of Alkynylcyclopropylhydrazones: Synthesis of Cycloheptane-Fused Aminopyrroles Facilitated by Copper Salts at Trace Loadings
  作者：Sidney M. Wilkerson-Hill、Diana Yu、Phillip P. Painter、Ethan L. Fisher、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong、Jason E. Hein

  DOI：10.1021/jacs.7b06007

  日期：2017.8.2

  heterocycloisomerization reaction that forms annulated aminopyrroles is presented. Density functional theory calculations and kinetic studies suggest the reaction is catalyzed by trace copper salts and that a Z- to E-hydrazone isomerization occurs through an enehydrazine intermediate before the rate-determining cyclization of the hydrazone onto the alkyne group. The aminopyrrole products are obtained in 36-93% isolated

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• Conformational control of stereochemistry in the non-concerted, degenerate rearrangement of a vinylcyclopropane
  作者：W. von E. Doering、E.K.G. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91600-x

  日期：1971.1

  The stereochemistry of the degenerate, thermal vinylcyclopropane rearrangement of (−)-2,2,3-trideuterio-Δ3-thujene has been elucidated. Determination of partitioning among the three products of enantiomerization and rearrangement to (+) and (−) 5,5,6-trideuterio-Δ3-thujene reveals that the major path is forbidden by orbital symmetry and is therefore non-concerted, while the minor paths are equally

  简并的立体化学，热重排乙烯基环丙烷（ - ） - 2,2,3- trideuterio-Δ 3 -thujene已经阐明。（ - ）的三种产品enantiomerization和重排的间划分到（+）和测定5,5,6-trideuterio-Δ 3 -thujene表明，主要路径由轨道对称性禁止，因此非一致的，而次要路径在禁止路径和允许路径之间平均分配。这种无构想的重排的高度立体选择性是由构象平衡的小障碍解释的。外消旋化的速率由表达式log k（sec -1）= 14·33-43·4/2·303 RT给出。
• WO2008/133949
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——