环辛二烯 - CAS号 1700-10-3

物化性质

熔点：

−53-−51 °C(lit.)
沸点：

55 °C34 mm Hg(lit.)
密度：

0.873 g/mL at 20 °C(lit.)
闪点：

76 °F
物理描述：

Cyclooctadienes appears as a liquid. May irritate skin and eyes. Less dense than water and insoluble in water. Used to make rubber.
保留指数：

894

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

3.3
重原子数：

8
可旋转键数：

0
环数：

1.0
sp3杂化的碳原子比例：

0.5
拓扑面积：

0
氢给体数：

0
氢受体数：

0

安全信息

TSCA：

Yes
危险等级：

3
危险品标志：

T
安全说明：

S26,S36,S45,S62
危险类别码：

R10
WGK Germany：

3
危险品运输编号：

UN 2520 3/PG 3
海关编码：

2902199090
包装等级：

III
危险类别：

3

SDS

SDS：5772450e43cab523d0ab887f03687fd6

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制备方法与用途

环辛二烯

环辛二烯是一种重要的有机合成中间体，主要用来制备辛二酸、辛烯二酸和四氯环辛烷，同时也是聚酰胺纤维的单体和环氧树脂的活性稀释剂。

用途

环辛二烯的主要用途包括：

制取尼龙8（辛二酸）及其衍生物
生产耐低温增塑剂
合成聚酰胺纤维的单体
提供工程塑料所需的原料
环氧树脂的活性稀释剂
作为乙丙橡胶第三单体使用
用作阻烯剂

制备过程

催化剂配置：将溶剂甲苯从计量釜中抽入催化剂配置釜，确保水分低于350 ppm。
抽真空与置换：在真空度达到-0.09 MPa后进行氮气破空置换，重复三次，保持少量氮气流动。打开加料球阀加入3 kg乙醇，关闭阀门，并开启低温水和搅拌器。
三乙基铝的滴加：将28 kg（约35 L）30% 的三乙基铝分批缓慢加入催化剂配置釜中（通常三次），并保持反应温度低于35℃。在滴加过程中注意观察温度和压力变化，压力超过0.02 MPa时通过排压阀卸压。
P与N催化剂的添加：在搅拌10分钟后停止搅拌，在氮气保护下加入9 kg P催化剂、1.5 kg N催化剂及10 kg甲苯的混合液。加完后重新开启搅拌器，注意温度和压力变化，并执行步骤3中的泄压操作。
催化体系转移：将配置好的催化剂转移到反应釜中。
丁二烯滴入：通过泵向丁二烯滴加罐内分两次加入1500 kg的丁二烯。在第一次反应投料时，向反应釜内打入400 L甲苯确保物料循环。
加料与搅拌：逐步向反应釜中加入丁二烯（前四批每次150 kg），并缓慢升温至85℃，根据放热程度调整列管反应器的循环水降温。控制反应温度低于110℃，压力降至0.2 MPa以下时可间歇式滴加丁二烯。
完成反应：当丁二烯总量达到1500 kg后停止加入，并在保温3小时后取样分析，确认反应结束。降温至40℃，压力降至0.1 MPa准备出料。

分析结果

1,5-环辛二烯含量为84.2%
4-乙烯基环己烯（VCH）含量为11.3%
三聚物含量为4.5%
丁二烯转化率为95.3%

上下游信息

上游原料

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	(1E,3Z)-1,3-cyclooctadiene	3806-60-8	C₈H₁₂	108.183
1,4-环状辛二烯	1,4-Cyclooctadien	1073-07-0	C₈H₁₂	108.183
——	1,5-cis,cis-cyclooctadiene	111-78-4	C₈H₁₂	108.183
——	cyclooctene	3958-30-3	C₈H₁₄	110.199

下游产品

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	(1E,3Z)-1,3-cyclooctadiene	3806-60-8	C₈H₁₂	108.183
1,4-环状辛二烯	1,4-Cyclooctadien	1073-07-0	C₈H₁₂	108.183
——	1,5-cis,cis-cyclooctadiene	111-78-4	C₈H₁₂	108.183
顺-环辛烯	(Z)-Cyclooctene	931-87-3	C₈H₁₄	110.199
——	(1Z,3Z,5Z)-Cycloocta-1,3,5-triene	1871-52-9	C₈H₁₀	106.167
——	2-Brom-1,3-cyclooctadien	57559-43-0	C₈H₁₁Br	187.079
——	Cycloocta-3,5-dien-1-one	80326-37-0	C₈H₁₀O	122.167
——	(3Z,5Z)-cyclooctadienol	10095-79-1	C₈H₁₂O	124.183
——	5-deuterio-cis,cis-1,3-cyclooctadiene	121824-94-0	C₈H₁₂	109.175

反应信息

作为反应物：

描述：

环辛二烯在 potassium tert-butylate 作用下，以二甲基亚砜为溶剂，生成 1,5-cis,cis-cyclooctadiene

参考文献：

名称：

Taskinen, Esko; Nummelin, Kari, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1985, vol. 39, # 9, p. 791 - 792

摘要：

DOI：
作为产物：

描述：

1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 sodium tetrahydroborate 、三苯基膦作用下，以四氢呋喃为溶剂，反应 2.0h，以78%的产率得到环辛二烯

参考文献：

名称：

CoCl 2 / Ph 3 P / NaBH 4体系催化的烯烃异构化

摘要：

在-10℃下使用CoCl 2 / Ph 3 P / NaBH 4在THF中以1/3/1的比例原位产生的催化剂将1-癸烯异构化成主要为顺-2-癸烯或反式-2-癸烯。烯丙基苯和黄樟脑已经转化为相应的β-甲基苯乙烯。该催化剂还将顺式，顺式-1，5-环辛二烯异构化为顺式，顺式-1，3-环辛二烯。

DOI：

10.1016/0022-328x(87)80353-4
作为试剂：

描述：

1,3-丁二烯在 ethylaluminum sesquichloride 、氨、水、四氯化钛作用下，以 1-乙烯基环己烯、环辛二烯为溶剂， 60.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下，生成 1,5,9-环十二烷三烯、 polybutadiene

参考文献：

名称：

PROCESS FOR PREPARING CYCLODODECATRIENE

摘要：

采用催化剂体系和溶剂，在连续或间歇过程中通过丁二烯三聚制备环十二烯，得到的粗环十二烯可以通过蒸馏分离。同时，产生的环辛二烯也可以从粗产品中分离出来。

公开号：

US20070265184A1

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文献信息

Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins

作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

DOI：10.1021/ja062355+

日期：2006.9.1

which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物））。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
Stereospecific palladium-catalyzed 1,4-acetoxychlorination of 1,3-dienes

作者：Jan-E. Bäckvall、Ruth E. Nordberg、Jan-E. Nyström

DOI：10.1016/s0040-4039(00)87173-7

日期：1982.1

Palladium-catalyzed oxidation of 1,3-dienes in acetic acid in the presence of LiCl and LiOAc produces 1-acetoxy-4-chloro-2-alkenes in high selectivity. The 1,4-adducts were stereo- and regioselectively functionalized.

在LiCl和LiOAc的存在下，钯在乙酸中催化1,3-二烯的氧化可高选择性地生成1-乙酰氧基-4-氯-2-烯烃。1,4-加合物被立体和区域选择性官能化。
Palladium–Platinum Bimetallic Nanoparticle Catalysts Using Dendron Assembly for Selective Hydrogenation of Dienes and Their Application to Thermomorphic System

作者：Makoto Murata、Yuko Tanaka、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

DOI：10.1246/cl.2005.272

日期：2005.2

Self-assembly of dendrons allows a new approach for size control of bimetallic Pd–Pt nanoparticles, which affords reusable dendritic nanoreactors for selective hydrogenation of dienes and alkynes to monoenes in thermomorphic systems.

树枝状大分子的自组装提供了一种新的方法来控制双金属钯-铂纳米颗粒的大小，这种方法赋予了可重复使用的树枝状纳米反应器在热相系统中对二烯和炔烃选择性加氢转化为单烯的能力。
Flash vacuum pyrolysis over magnesium. Part 1. Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides

作者：R. Alan Aitken、Philip K. G. Hodgson、John J. Morrison、Adebayo O. Oyewale

DOI：10.1039/b108663d

日期：2002.1.23

Flash vacuum pyrolysis over a bed of freshly sublimed magnesium on glass wool results in efficient coupling of benzyl halides to give the corresponding bibenzyls. Where an ortho halogen substituent is present further dehalogenation gives some dihydroanthracene and anthracene. Efficient coupling is also observed for halomethylnaphthalenes and halodiphenylmethanes while chlorotriphenylmethane gives 4,4′-bis(diphenylmethyl)biphenyl. By using α,α′-dihalo-o-xylenes, benzocyclobutenes are obtained in good yield, while the isomeric α,α′-dihalo-p-xylenes give a range of high thermal stability polymers by polymerisation of the initially formed p-xylylenes. Other haloalkylbenzenes undergo largely dehydrohalogenation where this is possible, in some cases resulting in cyclisation. Deoxygenation is also observed with haloalkyl phenyl ketones to give phenylalkynes as well as other products. With simple alkyl halides there is efficient elimination of HCl or HBr to give alkenes. For aliphatic dihalides this also occurs to give dienes but there is also cyclisation to give cycloalkanes and dehalogenation with hydrogen atom transfer to give alkenes in some cases. For 5-bromopent-1-ene the products are those expected from a radical pathway but for 6-bromohex-1-ene they are clearly not. For 2,2-dichloropropane and 1,1-dichloropropane elimination of HCl occurs but for 1,1-dichlorobutane, -pentane and -hexane partial hydrolysis followed by elimination of HCl gives E,E-, E,Z- and Z,Z- isomers of the dialk-1-enyl ethers and fully assigned 13C NMR data are presented for these. With 6-chlorohex-1-yne and 7-chlorohept-1-yne there is cyclisation to give methylenecycloalkanes and -cycloalkynes. The behaviour of 1,2-dibromocyclohexane and 1,2-dichlorocyclooctane under these conditions is also examined. Various pieces of evidence are presented that suggest that these processes do not involve generation of free gas-phase radicals but rather surface-adsorbed organometallic species.

在玻璃棉上覆盖一层新升华的镁,进行闪式真空热解,能有效促使苄基卤化物耦合生成相应的联苄。当有邻位卤素取代基存在时,进一步脱卤生成部分二氢蒽和蒽。卤甲基萘和二苯基甲烷也能高效耦合,而三苯基氯甲烷则生成4,4′-双(二苯甲基)联苯。用α,α′-二卤代邻二甲苯可以获得较高产率的苯并环丁烯,而异构的α,α′-二卤代对二甲苯,通过形成的对二甲苯的聚合,可以得到一系列高热稳定性的聚合物。其他卤代烃苯大体上会脱卤化氢,某些情况下能产生环化反应。同样可以观察到,苯基卤代烷烃脱去羰基生成苯乙炔以及其他产物。简单的烷基卤化物则高效地脱去HCl或HBr生成烯烃。脂肪族二卤化物也会发生这一反应生成二烯,但不发生环化反应生成环烷烃,或在某些情况下发生氢原子转移的脱卤反应生成烯烃。5-溴戊-1-烯的产物符合自由基途径的预期,但6-溴己-1-烯并不符合。2,2-二氯丙烷和1,1-二氯丙烷能脱去HCl,但1,1-二氯丁烷、戊烷和己烷则能部分水解,随后脱去HCl,生成E,E-, E,Z-和Z,Z-异构体二烷-1-烯基醚,并且得到了这些物质的13C NMR全归属数据。6-氯己-1-炔和7-氯庚-1-炔能发生环化反应生成亚甲基环烷烃和环炔烃。本文还考察了1,2-二溴环己烷和1,2-二氯环辛烷在上述条件下的行为。本文给出了众多种证据,表明这些反应过程不涉及气相自由基的形成,而是表面吸附的金属有机物种。
An Efficient, Overall [4+1] Cycloadditon of 1,3-Dienes and Nitrene Precursors

作者：Qiong Wu、Jian Hu、Xinfeng Ren、Jianrong Steve Zhou

DOI：10.1002/chem.201101630

日期：2011.10.4

Intermolecular cycloadditions of conjugated dienes and nitrene precursors usually produce aziridines. A generally useful method was lacking to directly provide the [4+1] cycloadducts, 3‐pyrrolines. We have realized this transformation by using an uniquely active catalyst, copper(II) 1,1,1,5,5,5‐hexafluoroacetylacetonate ([Cu(hfacac)2]). The method is applicable to a wide array of dienes with good yields

共轭二烯和腈前体的分子间环加成通常产生氮丙啶。缺少直接提供[4 + 1]环加合物，3-吡咯啉的通用方法。我们已经通过使用独特的活性催化剂1，（1,2,1,1,1,5,5,5,5-六氟乙酰丙酮铜（[Cu（hfacac）2 ]））实现了这种转变。该方法适用于多种具有良好产率的二烯。当使用1,4-二取代的二烯作为底物时，可以获得很好的顺式或反式选择性。有趣的是，顺式或反式优选取决于取代基的性质，而不是二烯的几何形状。机理研究表明，[4 + 1]环加成反应是通过二烯叠氮化和随后的环扩展进行的。在普通的铜催化剂中，只有[Cu（hfacac）2 ]可以有效地催化两个步骤，这说明了该催化剂的独特效率。