1,4-环状辛二烯 | 1073-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,4-环状辛二烯
• 英文名称: 1,4-Cyclooctadien
• 英文别名: 1,4-Cyclooctadiene；(1Z,4Z)-cycloocta-1,4-diene
• CAS: 1073-07-0
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: DNZZPKYSGRTNGK-PQZOIKATSA-N

物化性质

• 熔点：
  -53°C
• 沸点：
  147.85°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8754
• 保留指数：
  909.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-环状辛二烯 在 钯 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 1,5-cis,cis-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  苯乙醛和一氧化碳是钯催化剂上环辛二烯选择性加氢生成环辛烯的有效添加剂

  摘要：

  三种异构环辛二烯（1,5-、1,4- 和 1,3-COD）在四氢呋喃中用苯乙醛 (PAA) 或一氧化碳 (CO) 处理的钯黑在 25 °C 和常压氢气中氢化. 使用这两种中毒的催化剂都实现了环辛烯 (COE) 氢化成环辛烷 (COA) 的完全抑制。PAA 不阻碍 1,5-COD 加氢生成 COE，极大地促进了 1,5-COD 异构化生成 1,4-COD，而 1,4-COD 和 1,3-COD 的加氢速率PAA 存在时降低。通过 CO，1,5-COD 的氢化和异构化以及 1,4- 和 1,3-COD 的氢化受到抑制。在 1,5-COD 的氢化中，PAA 处理的钯在形成 COE 方面比 CO 处理的钯更具活性和选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.2960
• 作为产物：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 钯 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 1,4-环状辛二烯
  参考文献：
  名称：

  苯乙醛和一氧化碳是钯催化剂上环辛二烯选择性加氢生成环辛烯的有效添加剂

  摘要：

  三种异构环辛二烯（1,5-、1,4- 和 1,3-COD）在四氢呋喃中用苯乙醛 (PAA) 或一氧化碳 (CO) 处理的钯黑在 25 °C 和常压氢气中氢化. 使用这两种中毒的催化剂都实现了环辛烯 (COE) 氢化成环辛烷 (COA) 的完全抑制。PAA 不阻碍 1,5-COD 加氢生成 COE，极大地促进了 1,5-COD 异构化生成 1,4-COD，而 1,4-COD 和 1,3-COD 的加氢速率PAA 存在时降低。通过 CO，1,5-COD 的氢化和异构化以及 1,4- 和 1,3-COD 的氢化受到抑制。在 1,5-COD 的氢化中，PAA 处理的钯在形成 COE 方面比 CO 处理的钯更具活性和选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.2960

文献信息

• Phenylacetaldehyde as an Effective Additive for the Selective Hydrogenation of Some Nonconjugated Dienes to Monoenes over Palladium Catalysts
  作者：Shigeo Nishimura、Masayoshi Ishibashi、Hiroshi Takamiya、Naomi Koike、Tadashi Matsunaga

  DOI：10.1246/cl.1987.167

  日期：1987.1.5

  Methyl linoleate and 1,5-cyclooctadiene are hydrogenated with high selectivity to the corresponding monoenes over palladium catalysts in the presence of added phenylacetaldehyde, with almost complete depression of the hydrogenation to the saturates.

  在添加的苯乙醛存在下，用钯催化剂对甲基亚油酸和1,5-环辛二烯进行选择性氢化，生成相应的单烯烃，几乎完全抑制了氢化生成饱和化合物的过程。
• Ruthenium complexes with diazadienes
  作者：Heindirk tom Dieck、Ingo Kleinwächter、Erhard T.K. Haupt

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85043-x

  日期：1987.3

  Displacement of piperidine from Ru(COD)(piperidine)-trans-(H)Cl (I) by 1,4-diaza-1,3-dienes (DAD: RNCR′CR′NR) gives the complexes cis-Ru(COD)(DAD)-(H)Cl (III). With relatively bulky DAD ligands the complexes III are unstable and are converted into compounds IV, which are also formed from III on heating. Complexes III are not accessible from Ru(COD)(DAD)Cl2(V). If the analogous starting material involving

  1,4-二氮杂-1,3-二烯（DAD：RNCR'CR'NR）从Ru（COD）（哌啶）-反式（H）Cl（I）取代哌啶得到配合物顺式- Ru（COD）（DAD）-（H）Cl（III）。在具有相对大体积的DAD配体的情况下，配合物III不稳定并转化为化合物IV，其在加热时也由III形成。从Ru（COD）（DAD）Cl 2（V）无法获得络合物III 。如果使用涉及环庚三烯Ib代替COD配体的类似起始原料，则保留哌啶阴离子作为配体而不是氢化物。在室温下1刚性不对称III的1 H NMR光谱可以分别看到COD配体的所有12个氢原子。已通过使用2D-H / H相关光谱进行了完整分配。最高的场共振（1.2 ppm）归属于被DAD螯合物屏蔽的烯烃H原子。配合物III催化末端烯烃异构化为顺式/反式混合物（）的内部烯烃。在1-烯烃的催化氢化硅烷化过程中，这种异构化是竞争性副反应。III的热分解得到游离的1,3-COD;
• Selective Hydrogenation of Cyclooctadienes Using Colloidal Palladium in Poly(<i>N</i>-vinyl-2-pyrrolidone)
  作者：Hidefumi Hirai、Hitoshi Chawanya、Naoki Toshima

  DOI：10.1246/bcsj.58.682

  日期：1985.2

  hydrogenation of 1,3-, 1,4-, and 1,5-cyclooctadiene to cyclooctene was carried out at 30 °C under atmospheric hydrogen pressure using colloidal palladium which was prepared by reducing palladium(II) chloride with refluxing methanol in the presence of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone). The yields of cyclooctene were 99.9% and 97.8% for hydrogenation of 1,3- and 1,5-cyclooctadiene, respectively at the point that

  1,3-、1,4- 和 1,5- 环辛二烯选择性加氢为环辛烯是在 30 °C 和大气压氢压下使用胶体钯进行的，该胶体钯是通过用回流的甲醇还原氯化钯 (II) 制备的。聚（N-乙烯基-2-吡咯烷酮）的存在。在环辛二烯吸收等摩尔氢时，1,3-和1,5-环辛二烯加氢的环辛烯产率分别为99.9%和97.8%。1,3-和1,4-环辛二烯（R1）的加氢速率表示为R1=k1[H2][Pd]，1,5-环辛二烯（R2）的加氢速率表示为R2=k2[H2] 0.7[Pd]，其中 k1 和 k2 是速率常数。发现醇是氢化的良好溶剂。特别是在所检测的溶剂中，在甲醇中观察到最快的速率和最高的单烯选择性。
• Direct in situ synthesis of cationic N-heterocyclic carbene iridium and rhodium complexes from neat ionic liquid: Application in catalytic dehydrogenation of cyclooctadiene
  作者：Ulrich Hintermair、Thibaut Gutel、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton、Catherine C. Santini、Yves Chauvin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.017

  日期：2008.7

  to cationic N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of rhodium and iridium from neat dialkyl-imidazolium ionic liquids (ILs) has been found. The method uses complexes bearing basic anionic ligands, [M(COD)(PPh3)X], X = OEt, MeCO2, which react with the inactivated imidazolium cation in the absence of external bases yielding one M-NHC moiety and the free protonated base. This new one-pot synthesis leaving

  从纯二烷基咪唑鎓离子液体（ILs）中发现了铑和铱的阳离子N-杂环卡宾（NHC）络合物的直接合成途径。该方法使用带有碱性阴离子配体[M（COD）（PPh 3）X]，X = OEt，MeCO 2的络合物，它们在不存在外部碱的情况下与灭活的咪唑鎓阳离子反应，生成一个M-NHC部分和游离的质子化的基地。这种新的一锅法合成方法留下纯净的，具有催化活性的IL溶液，比这类NHC配合物的传统合成方法更快，更清洁，更高效。观察到的反应性还使人们了解了在普通的二烷基咪唑类ILs中进行的铑和铱催化的NHC结合反应。
• AIBN-Initiated Radical Reactions of Ethyl Phosphinate
  作者：Jean-Luc Montchamp、Monika Antczak

  DOI：10.1055/s-2006-950203

  日期：——

  Ethyl phosphinate adds to alkenes and alkynes under thermal radical conditions with AIBN as the initiator.

  亚膦酸乙酯在以 AIBN 作为引发剂的热自由基条件下与烯烃和炔烃加成。

表征谱图