(1R,3R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-5,9-dimethyl-3-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-4-methylidine-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1.5>undec-6-ene | 172172-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-5,9-dimethyl-3-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-4-methylidine-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1.5>undec-6-ene
• 英文别名: (1R,3R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-11-(hydroxymethyl)-5,9-dimethyl-4-methylidene-10-oxatricyclo[6.2.1.01,5]undec-6-en-3-ol
• CAS: 172172-93-9
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₃
• 分子量: 329.234
• InChiKey: VGVGMKDCXHYKIT-ARSDKDGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-5,9-dimethyl-3-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-4-methylidine-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1.5>undec-6-ene 在 吡啶 、 N-甲基咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium cyanide 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 氯化亚砜 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸酐 、 氢氟酸 、 三苯基氢化锡 、 过氧化脲素 、 potassium carbonate 、 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 118.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯炔环异构化反应以不对称方法制备苦环烷倍半萜。2. Corianin、Picrotoxinin、Picrotin 和 Methyl Picrotoxate 的第二代全合成

  摘要：

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...

  DOI：

  10.1021/ja990183t
• 作为产物：
  描述：

  Benzoic acid (R)-1-[(1R,5R,7S,8R)-7-bromomethyl-8-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-4,7-dimethyl-6-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-5-ylmethyl]-prop-2-ynyl ester 在 1,3-di(9-phosphafluoren-9-yl)propane 、 2-二苯基膦苯甲酸 、 四丁基氢氧化铵 、 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (1R,3R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-5,9-dimethyl-3-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-4-methylidine-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1.5>undec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯炔环异构化反应以不对称方法制备苦环烷倍半萜。2. Corianin、Picrotoxinin、Picrotin 和 Methyl Picrotoxate 的第二代全合成

  摘要：

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...

  DOI：

  10.1021/ja990183t

文献信息

• General Strategy for the Asymmetric Synthesis of the Picrotoxanes
  作者：Barry M. Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja953060r

  日期：1996.1.1