三甲基氯硅烷 | 75-77-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基氯硅烷
• 中文别名: 三甲基氯硅烷(TMCS)；氯化三甲矽；三甲基氯；三甲基一氯硅烷；氯化三甲基硅烷；TMCS
• 英文名称: chloro-trimethyl-silane
• 英文别名: trimethylsilyl chloride；trimethylchlorosilan；Me3SiCl；SiClMe3；TMSCl；trimethylchlorosilane；TMSCI；TMCS；trimethylsilane chloride；trimethylmonochlorosilane；chorotrimethylsilane；SiMe₃Cl；TMS chloride；chloro(trimethyl)silane
• CAS: 75-77-4
• 化学式: C₃H₉ClSi
• mdl: MFCD00000502
• 分子量: 108.643
• InChiKey: IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −40 °C(lit.)
• 沸点：
  57 °C(lit.)
• 密度：
  0.857 g/mL at 25 °C
• 蒸气密度：
  3.7 (vs air)
• 闪点：
  104 °F
• 溶解度：
  与乙醚、苯、乙醚和全氯乙烯混溶。
• 物理描述：
  Trimethylchlorosilane appears as a colorless fuming liquid with a pungent odor. Boiling point 135° F, Flash point -18°F. Density 0.854 g / cm3. The vapor and liquid may cause burns. Vapors are heavier than air.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  SHARP, HYDROCHLORIC ACID-LIKE ODOR; ACRID.
• 蒸汽密度：
  3.7 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  234 mm Hg at 25 °C
• 自燃温度：
  743 °F (395 °C)
• 分解：
  ... /Trimethylchlorosilane/ decomposes on heating producing toxic and corrosive fumes including hydrogen chloride, phosgene.
• 燃烧热：
  -10,300 BTU/LB (EST)
• 汽化热：
  126 BTU/LB
• 表面张力：
  LIQ SURFACE TENSION: 17.8 DYNES/CM(EST)
• 折光率：
  Index of refraction = 1.3870 at 25 °C/D
• 保留指数：
  552;555;552.4;553;560;560;560
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。 2. 禁配物：强酸、强碱、水。 3. 避免接触的条件：潮湿空气。 4. 聚合危害：不聚合。 5. 分解产物：氯化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

氯三甲基硅烷在与组织液接触时将迅速水解，释放氯化氢和三甲基硅醇，后者会凝聚形成六甲基二硅氧烷和水...三甲基硅醇被认为是一种稳定的化合物，不会在很大程度上被代谢。鉴于在水中环境中的快速水解，很明显，即使在低浓度下，进行毒代动力学研究也是困难的。

Chlorotrimethylsilane will be rapidly hydrolyzed upon contact with tissue fluid releasing hydrogen chloride and trimethylsilanol which condenses to form hexamethyldisiloxane and water ... Trimethylsilanol /is considered/ to be a stable compound that will not be metabolized to a great extent. In view of the rapid hydrolysis in aqueous environments, it is obvious that toxicokinetic studies, even at low concentrations, are difficult to carry out.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

氯硅烷在与组织液接触时，会迅速水解，释放出盐酸。/氯硅烷/

... Chlorosilanes will be rapidly hydrolyzed upon contact with tissue fluids to release hydrochloric acid. /Chlorosilanes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。咳嗽。喉咙痛。呼吸困难。气促。症状可能延迟出现。

Burning sensation. Cough. Sore throat. Laboured breathing. Shortness of breath. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红肿。疼痛。水泡。皮肤烧伤。

Redness. Pain. Blisters. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。严重深度烧伤。

Redness. Pain. Severe deep burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧感。腹痛。休克或昏厥。

Burning sensation. Abdominal pain. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

通过皮肤的吸收是可以预期的，并且这一情况得到了急性皮肤毒性研究的支持。尽管氯三甲基硅烷的腐蚀性可能会通过破坏正常屏障而增强皮肤渗透。

... Absorption through the skin can be expected ... /and/ is supported by the findings from an acute dermal toxicity study ... although the corrosive nature of chlorotrimethylsilane may have enhanced dermal penetration by breaking down normal barriers.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapor and by ingestion.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F,T,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R67,R20/21/22,R36/38,R14,R20/21,R40,R21,R35,R10,R52,R11,R34,R19,R37
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29310095
• 危险品运输编号：
  UN 2924 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  VV2710000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H301 + H331,H312,H314
• 危险性防范说明：
  P210,P260,P280,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥且通风良好的库房中。远离火种及热源，库温不宜超过37℃，确保容器密封。应与酸类、碱类等物质分开存放，切忌混合储存。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

三甲基氯硅烷简介

三甲基氯硅烷（trimethylchlorosilane）是一种无色透明的液体，具有刺激性气味。在空气中暴露时，它会与潮气反应生成氯化氢。这种试剂能够溶于苯、乙醚和全氯乙烯，在有机分子中引入三甲基硅基方面表现出优良的效果。通过连接和脱去三甲基硅基的反应，三甲基硅基可以作为羟基、羧基或氨基等官能团的保护集团。

用途

三甲基氯硅烷因其高产率、温和条件及广泛的适用范围而被广泛应用于香料和有机药物合成。随着需求量增加，这种化合物主要由三甲基硅醚转化而来。

应用

在化学合成与药物合成中，三甲基氯硅烷用于保护羟基、氨基、羧基等官能团，并作为石油生产中的有机硅高分子聚合物封口剂，调节高聚物的分子量。在完成保护作用后，它被解离并产生副产物六甲基硅氧烷。因此，如何将六甲基硅氧烷转化为三甲基氯硅烷进行重复使用成为降低生产成本的关键措施。

制备

向带有回流冷凝器的反应瓶中加入20毫升二氯甲烷、20毫升六甲基二硅氧烷、12.5克BTC和0.2克四丁基溴化铵，搅拌直至完全溶解。将温度降至0至10摄氏度后，滴加8毫升DMF，持续时间20分钟；随后将反应瓶升温至32±2℃并维持17小时进行反应。通过GC检测六甲基二硅氧烷的转化率超过99%。之后，更换为精馏柱，在30到35摄氏度下减压精馏，最终得到约20毫升二氯甲烷和23.3毫升三甲基氯硅烷；通过GC检测确认其含量为99.5%。

化学性质

三甲基氯硅烷是一种无色、易挥发且可燃的液体。它能溶于苯、乙醚和全氯乙烯中。

用途

该产品主要用于生产有机硅聚合物及其他中间体，还可用作高分子化合物封头剂、干燥剂、脱水剂及树脂原料。在医药行业中，它是合成头孢菌素Ⅰ和头孢菌素V的重要组成部分。

生产方法

三甲基氯硅烷可通过氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化下直接合成，生成甲基氯硅烷混合物后经精馏提纯获得。实验室条件下，则通过四甲基硅烷与乙酰氯在三氯化铝存在下的反应来制备。

性质

• 类别：易燃液体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：
  • 吸入：小鼠 LCL0: 100 毫克/立方米
  • 腹腔注射：小鼠 LDL0: 750 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃；遇水或高温产生有毒氯化物烟雾
• 储运特性：库房通风低温干燥，与氧化剂、酸类分开存放
• 灭火剂：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二甲基一氯硅烷	Chlorodimethylsilan	1066-35-9	C2H7ClSi	94.6161

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 在 萘 、 溴 、 sodium 作用下， 生成 三甲基溴硅烷
  参考文献：
  名称：

  Element-organische Verbindungen; 8¹. Verbesserte Herstellung von Bromo- und lodotrimethylsilan

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29342
• 作为产物：
  描述：

  异硫氢酸三甲基硅酯 在 bis(tetraphenylphosphonium) hexachloridodiberyllate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三甲基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  异硫氰酸硬脂酸叔丁酯（Ph4P）2 [Be（NCS）4]和（Ph4P）4 [{Be2（NCS）4（μ‐NCS）2} {Be2（NCS）6（μ‐H2N2C2S2）}]

  摘要：

  （Ph 4 P）2 [Be 2 Cl 6 ]的双（四苯基phosph）六氯二硬脂酸酯与过量的三甲基甲硅烷基异硫氰酸酯反应，生成无色（Ph 4 P）2 [Be（NCS）4 ]单晶的混合物1）和（Ph 4 P）4 [{Be 2（NCS）4（μ‐NCS）2 } {Be 2（NCS）6（μ‐H 2 N 2 C 2 S 2）}]（2），可以通过选择将其分开。两种配合物均通过X射线衍射表征。通过在二氯甲烷溶液中用过量的Me 3 SiNCS处理（Ph 4 P）2 [BeCl 4 ]，可以制备没有副产物的化合物1。1：空间群I 4 1 / a，Z = 4，100（2）时的晶格尺寸K：a = b = 1091.2（1），c = 3937.1（3）pm，R 1 = 0.0474。[Be（NCS）4 ] 2-离子为1沿[100]和[010]形成四方畸变的四面体阴离子，其Be–N距离为168.4（2）pm，且分子间的S

  DOI：

  10.1002/zaac.200900517
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl N-(5-chloro-3-pyridyl)-N-methylcarbamate 在 三甲基氯硅烷 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 1-丙基磷酸酐 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl (2S)-2-[[5-[[(5-chloro-3-pyridyl)-methyl-amino]methyl]thiophene-2-carbonyl]amino]-3-cyclohexyl-propanoate
  参考文献：
  名称：

  Heterocycles as WIP1 Inhibitors

  摘要：

  The present disclosure relates to the use of substituted heterocycles for the inhibition of the activity of WIP1. Suitably, the present disclosure relates to the use of substituted heterocycles for the treatment of cancer.

  公开号：

  US20240116910A1

文献信息

• Expanding the Scope of Hypervalent Iodine Reagents for Perfluoroalkylation: From Trifluoromethyl to Functionalized Perfluoroethyl
  作者：Václav Matoušek、Jiří Václavík、Peter Hájek、Julie Charpentier、Zsófia E. Blastik、Ewa Pietrasiak、Alena Budinská、Antonio Togni、Petr Beier

  DOI：10.1002/chem.201503531

  日期：2016.1.4

  A series of new hypervalent iodine reagents based on the 1,3‐dihydro‐3,3‐dimethyl‐1,2‐benziodoxole and 1,2‐benziodoxol‐3‐(1H)‐one scaffolds, which contain a functionalized tetrafluoroethyl group, have been prepared, characterized, and used in synthetic applications. Their corresponding electrophilic fluoroalkylation reactions with various sulfur, oxygen, phosphorus, and carbon‐centered nucleophiles

  基于1,3-二氢-3,3-二甲基-2-1,2-苯并恶唑和1,2-苯并恶唑-3-（1 H）-one骨架的一系列新的高价碘试剂，它们含有功能化的四氟乙基已经制备，表征并用于合成应用。它们与各种硫，氧，磷和以碳为中心的亲核试剂进行相应的亲电氟烷基化反应，可得到具有连接两个功能部分的四氟乙烯单元的产物。一个相关的λ 3含有荧光团的碘已显示在温和条件下与半胱氨酸衍生物反应，生成硫醇标记的产物，该产物在存在过量硫醇的情况下是稳定的。因此，这些新试剂作为快速，不可逆和选择性硫醇生物结合的工具，在化学生物学中显示出巨大的潜力。
• [EN] HYPERVALENT IODINE CF2CF2X REAGENTS AND THEIR USE<br/>[FR] RÉACTIFS CF2CF2X À BASE D'IODE HYPERVALENT ET LEUR UTILISATION
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2016019475A1

  公开（公告）日：2016-02-11

  A hypervalent iodine of formula (I) or formula (II) wherein R is a nucleophile and a method for their production is described. Such compounds can be used for fluoroethylation of compounds carrying a reactive group. A preferred compound carrying a reactive group is cystein in any environment such as peptide targets.

  一种具有化学式（I）或化学式（II）的高价碘，其中R是亲核试剂，并描述了它们的生产方法。这类化合物可用于对携带反应基团的化合物进行氟乙基化。携带反应基团的优选化合物是半胱氨酸，可存在于任何环境中，如肽靶标。
• Monosilane or disilane derivatives and method for low temperature deposition of silicon-containing films using the same
  申请人：Wang Ziyun

  公开号：US20050080285A1

  公开（公告）日：2005-04-14

  This invention relates to silicon precursor compositions for forming silicon-containing films by low temperature (e.g., <550° C.) chemical vapor deposition processes for fabrication of ULSI devices and device structures. Such silicon precursor compositions comprise at least a silane or disilane derivative that is substituted with at least one alkylhydrazine functional groups and is free of halogen substitutes.

  这项发明涉及用于通过低温（例如，<550°C）化学气相沉积工艺形成含硅膜的硅前体组合物，用于制造超大规模集成电路器件和器件结构。这种硅前体组合物至少包括一种取代了至少一个烷基肼官能团且不含卤素取代物的硅烷或二硅烷衍生物。
• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Nucleic acid related compounds. 47. Synthesis and biological activities of pyrimidine and purine "acyclic" nucleoside analogs
  作者：Morris J. Robins、Peter W. Hatfield、Jan Balzarini、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm00377a018

  日期：1984.11

  Various acyclic, i.e., (2-hydroxyethoxy)methyl and (2-acetoxyethoxy)methyl, analogues of pyrimidine and purine nucleosides have been prepared and evaluated for their antiviral, antimetabolic, and cytotoxic properties. All of the pyrimidine analogues, including (E)-5-(2-bromovinyl)-1-[(2-hydroxyethoxy)methyl]uracil (12) and its O-acetyl derivative (13), were virtually devoid of antiviral, cytotoxic

  已经制备了嘧啶和嘌呤核苷的各种无环的，即（2-羟基乙氧基）甲基和（2-乙酰氧基乙氧基）甲基类似物，并评估了它们的抗病毒，抗代谢和细胞毒性特性。所有嘧啶类似物，包括（E）-5-（2-溴乙烯基）-1-[（2-羟基乙氧基）甲基]尿嘧啶（12）及其O-乙酰基衍生物（13），都几乎没有抗病毒，细胞毒性以及抗代谢活动。但是，几种9-[（（2-羟基乙氧基）甲基]鸟嘌呤（acyclovir）的8取代衍生物在体外具有比母体药物更高的抗病毒特异性。8-甲基-，8-氨基-，8-溴-和8-碘代阿昔洛韦衍生物具有值得进一步研究的活性。

表征谱图