11-十二炔-1-醇 | 18202-10-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 11-十二炔-1-醇
• 中文别名: 11-十二炔-1--醇；11-十一炔-1-醇
• 英文名称: 11-dodecyn-1-ol
• 英文别名: dodec-11-yn-1-ol；11‐dodecyn‐1‐ol
• CAS: 18202-10-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• mdl: MFCD07780248
• 分子量: 182.306
• InChiKey: XNRAUTMOUDUPET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  18.8°C (estimate)
• 沸点：
  285.73°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8530 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，存放在干燥密封的环境中。

制备方法与用途

制备过程如下：将7.5克（60％油分散体，326毫摩尔）的NaH逐步加入至十二碳-3-炔-1-醇（10.0克，54.95毫摩尔；GF Smith）在乙二胺（40毫升）中的搅拌溶液中。反应温度维持在0℃约1小时后，将温度升至70℃继续进行。8小时后再将混合物冷却至0℃，用冰水（100毫升）小心终止反应，并使用醚（3次，每次60毫升）萃取。合并的醚萃取物用水（100毫升）洗涤一次后，再用醚（3次，每次60毫升）反萃取。最终将有机相在真空下浓缩，并通过柱层析（洗脱剂为10％乙酸乙酯/己烷），得到被少量其他区域异构体污染的11-十二炔-1-醇（7.4克，收率74％）。检测结果：薄层层析（TLC）显示Rf约为0.4；核磁共振氢谱（1H NMR，300兆赫兹，CDCl3溶剂）表明特征峰在δ3.66处为2H的t型峰（J＝7.3 Hz），以及在2.14-2.21和1.93处分别为2H和1H的多重峰，还有1.20-1.63区间内的16H的多重峰。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-十二炔-1-醇 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 lithium amide 、 Amberlite resin 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 oleyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Yadav, J. S.; Balakrishnan, Kamalam; Sivadasan, Latha, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1989, vol. 28, # 1-11, p. 297 - 302

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium salt of 1,3-diaminopropane 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 11-十二炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific palladium-catalyzed coupling reactions of vinyl iodides with acetylenic tin reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00241a035

文献信息

• Intramolecular Cyclohexadienone Annulations of Fischer Carbene Complexes:  Model Studies for the Synthesis of Phomactins
  作者：Jie Huang、Huan Wang、Chunrui Wu、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ol070904q

  日期：2007.7.1

  The intramolecular cyclohexadienone annulation of chromium carbene complexes is examined as a method to provide general access to the Phomactin family of natural products. The importance of the stereochemistry of the carbene complex and the number of carbons in the tether connecting the carbene complex and the alkyne are probed. Additionally, the degree of the 1,4-asymmetric induction is examined.

  铬卡宾配合物的分子内环己二烯酮环化已作为一种方法提供了普遍使用的天然产物Phomactin系列的方法。卡宾配合物的立体化学的重要性和连接卡宾配合物和炔烃的系链中碳的数目进行了探讨。另外，检查了1，4-不对称诱导的程度。
• Novel eicosanoid derivatives
  申请人：Max-Delbrück-Centrum für Molekulare Medizin (MDC)

  公开号：EP2208720A1

  公开（公告）日：2010-07-21

  The present invention provides compounds (n-3 PUFA derivatives) of formula (I): that modulate conditions associated with cardiac damage, especially cardiac arrhythmias.

  本发明提供了式(I)的化合物（n-3 PUFA衍生物）： 这些化合物调节与心脏损伤相关的病症，特别是心律失常。
• Total Syntheses of (<i>R</i>)-Strongylodiols C and D
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Shuoning Li、Minyan Li、Lin Wu、Qian Wang、Jianyou Mao、Shikuo Liu、Bing Zheng、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.5b00713

  日期：2016.1.22

  (R)-strongylodiols C and D, with 99% ee were achieved. The key steps of the strategy include the zipper reaction of an alkyne, the asymmetric alkynylation of an unsaturated aliphatic aldehyde catalyzed with Trost’s ProPhenol ligand, and the Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling reaction of a chiral propargylic alcohol with a bromoalkyne.

  首次完成了两种海洋天然产物（R）-强丙二醇C和D的总合成，其ee为99％。该策略的关键步骤包括炔烃的拉链反应，用Trost的ProPhenol配体催化的不饱和脂肪醛的不对称烷基化以及手性炔丙醇与溴炔烃的Cadiot-Chodkiewicz交叉偶联反应。
• Synthesis of long-chain 2-alkadiynylpyridines
  作者：L. G. Fedenok、E. V. Plashchenyuk、R. N. Myasnikova、M. S. Shvartsberg

  DOI：10.1007/bf01435802

  日期：1996.3

  Four pathways of synthesis of 1-(2-pyridyl)heptacosa-12,14-diyne, using 10-bromodecan-1-ol and acetylene or tetradec-1-yne and 2-methylbut-3-yn-2-ol along with α-picoline as initial compounds, were studied and compared. It was shown that direct introduction of a completely formed unsaturated hydrocarbon chain into an α-picoline molecule by alkylation of its lithium derivative is the most appropriate

  使用 10-bromodecan-1-ol 和乙炔或 tetradec-1-yne 和 2-methylbut-3-yn-2-ol 合成 1-(2-pyridyl)heptacosa-12,14-diyne 的四种途径α-甲基吡啶作为初始化合物进行了研究和比较。结果表明，通过将其锂衍生物烷基化，将完全形成的不饱和烃链直接引入 α-甲基吡啶分子是制备长链 2-炔基吡啶的最合适方法。
• 17(<i>R</i>),18(<i>S</i>)-Epoxyeicosatetraenoic Acid, a Potent Eicosapentaenoic Acid (EPA) Derived Regulator of Cardiomyocyte Contraction: Structure–Activity Relationships and Stable Analogues
  作者：John R. Falck、Gerd Wallukat、Narender Puli、Mohan Goli、Cosima Arnold、Anne Konkel、Michael Rothe、Robert Fischer、Dominik N. Müller、Wolf-Hagen Schunck

  DOI：10.1021/jm200132q

  日期：2011.6.23

  17(R),18(S)-Epoxyeicosatetraenoic acid [17(R),18(S)-EETeTr], a cytochrome P450 epoxygenase metabolite of eicosapentaenoic acid (EPA), exerts negative chronotropic effects and protects neonatal rat cardiomyocytes against Ca2+-overload with EC50 ≈ 1–2 nM. Structure–activity studies revealed that a cis-Δ11,12- or Δ14,15-olefin and a 17(R),18(S)-epoxide are minimal structural elements for antiarrhythmic

  17( R ),18( S )-环氧二十碳四烯酸 [17( R ),18( S )-EETeTr] 是二十碳五烯酸 (EPA) 的细胞色素 P450 环氧酶代谢物，具有负变时作用并保护新生大鼠心肌细胞免受 Ca 2侵害+ -过载，EC 50 ≈ 1–2 nM。构效研究表明，顺式-Δ 11,12 - 或 Δ 14,15 -烯烃和 17( R ), 18( S )-环氧化物是抗心律失常活性的最小结构元素，而拮抗剂活性通常与组合相关Δ 14,15 -烯烃和 17( S),18( R )-环氧化物。与天然材料相比，激动剂和拮抗剂类似物在化学和代谢上更加强大，并且有几种有望作为未来临床候选药物开发的模板。