铃兰醛 | 80-54-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 铃兰醛
• 中文别名: 3-(4-叔丁苯基)-2-甲基丙醛；对叔丁基2-甲基氢化肉桂醛；3-(4-叔丁苯基)异丁醛；4-叔丁基-α-甲基苯丙醛；丁苯基甲基丙醛；2-(4-叔丁基苄基)丙醛；对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛
• 英文名称: lilial
• 英文别名: 3-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylpropanal；lily aldehyde；3-(4-tert-butylphenyl)isobutyraldehyde；lilyal；2-methyl-3-(4-tert-butylphenyl)-propanal；3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanal
• CAS: 80-54-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• mdl: MFCD00047655
• 分子量: 204.312
• InChiKey: SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-109 °C
• 沸点：
  150°C 10mm
• 密度：
  0.946 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  100°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、乙酸乙酯（少量）
• LogP：
  4.2 at 24℃
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1500
• 稳定性/保质期：

  具有铃兰、百合和兔耳草的花香。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S60
• 危险类别码：
  R22,R51/53,R38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2912291000
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9/PG 3
• RTECS号：
  MW4895000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  本品应密封避光保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2-(4-叔丁基苄基)丙醛
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
4-tert-Butyl-α-methyl-hydrocinnamaldehyde
4-tert-Butyl-α-methyl-benzenepropanal
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
皮肤刺激 (类别 2)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H313 接触皮肤可能有害。
H315 造成皮肤刺激。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P330 漱口。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4-tert-Butyl-α-methyl-hydrocinnamaldehyde
别名
4-tert-Butyl-α-methyl-benzenepropanal
: C14H20O
分子式
: 204.31 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2-(4-tert-Butylbenzyl)propionaldehyde
<=100%
化学文摘登记号(CAS 80-54-6
No.) 201-289-8
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废物处理。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
充气保存 对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 粘稠液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
279 °C 在 1,013 hPa
g) 闪点
118 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.946 g/mL 在 20 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 4.2 - 4.3
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 1,390 mg/kg
备注: 行为的：嗜睡（全面活力抑制）。 肺，胸，或者呼吸系统：呼吸困难
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - > 2,000 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 皮肤刺激 - 24 h
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
生殖毒性 - 大鼠 - 经口
父体效应：睾丸、附睾、输精管。
发育毒性 - 兔子 - 经口
特定发育异常：肌肉骨骼系统。
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: MW4895000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - 斑马担尼鱼（斑马鱼） - 2.2 - 4.6 mg/l - 96.0 h
对水蚤和其他水生无脊 半数效应浓度（EC50） - 大型蚤 (水蚤) - 10.7 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒并有长期持续的影响。
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3082 国际海运危规: 3082 国际空运危规: 3082
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, LIQUID, N.O.S. (2-(4-tert-
Butylbenzyl)propionaldehyde)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, LIQUID, N.O.S. (2-(4-tert-
Butylbenzyl)propionaldehyde)
国际空运危规: EnvironmeNTAlly hazardous subSTance, liquid, n.o.s. (2-(4-tert-Butylbenzyl)propionaldehyde)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 是
海洋污染物（是/否）: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

铃兰醛 简介

铃兰醛（p-tert.-butyl-α-methylhydrocinamicaldehyde，简称：lilial）是合成香料中产量最大的品种之一。在常规条件下，它是液体，沸点为279℃，具有铃兰、百合、紫丁香和兔耳草等花香气味。其香气纯正、柔和幽雅，深受调香师的青睐。

应用

铃兰醛广泛用于中高档化妆品用香精及皂用香精中，常用于调配铃兰、素馨兰、东方香型和花香型香精。这类香料对新香型香精的调配有重要作用，目前常用的品种不少于2000种。

制备

在反应釜中加入32.4kg对叔丁基苯甲醛、60kg甲醇以及含有3.5kg氢氧化钠（15%浓度）的水溶液。混合并搅拌后，在25℃时滴加正丙醛12kg，进行缩合反应。正丙醛滴加结束后，升高温度并在45～55℃保温1.5～2小时。加入乙酸调节pH至4.5～6.5，完成缩合反应后，蒸馏回收甲醇（该甲醇循环用于上述缩合反应）。采用薄膜蒸发器在45Pa下连续蒸馏，物料停留时间为14～18秒，最终得到淡黄色固体，熔点为69℃。气相色谱分析纯度为95%，收率为90%。通过GS-MS检测分子量为202，并经1H-NMR确认为对叔丁基-α-甲基苯丙烯醛。

在加氢釜中投入上述产物、溶剂甲醇以及Pd/C催化剂，甲醇与叔丁基-α-甲基苯丙烯醛的投料比（重量）= 1:1；催化剂与叔丁基-α-甲基苯丙烯醛的投料比（重量）=2:1000。通过加氢釜上连接的真空泵泵出釜内空气，用氮气置换3次后充入纯度大于99.99%的氢气，在60～65℃下于0.5MPa压力及搅拌条件下进行反应。反应结束后压滤并脱除溶剂甲醇，获得铃兰醛粗品，进一步精馏得到最终产物铃兰醛。该产品为无色透明液体，折光率(nd20)为1.505，比重(25℃，mg/mL)为0.945；酸值(mgKOH/g)为1.5，GC含量（面积归一法）：m-LLY 1.2%，p-LLY 97.5%；水分含量为0.20%。

化学性质

铃兰醛是一种油状液体，不溶于水。

用途

2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛（又称4-特丁基苯基异丁醛）是杀菌剂丁苯吗啉和苯锈啶的中间体。它广泛用于化妆品、香皂香精中，具有良好的花香，并能与其他花香共用，同时具备优秀的香气适应性，与其他花香类、麝香类及木香类香气香料调合效果良好。适用于百合、铃兰、紫丁香、橙花、白花等品种的调配。

生产方法

由叔丁苯与甲醛、盐酸反应得到对叔丁基氯化苄，再与乌活托品反应生成对叔丁基苯甲醛，进一步与丙醛缩合得到前铃兰醛，最后经选择性氢化制得百合醛。

另一种生产方法是在20℃以下将三氯氧磷加入二甲基甲酰胺（DMF）中，升温至70～80℃滴加4-叔丁基苯丙酮。在相同温度下反应5小时后，在70℃以下用30%的氢氧化钠处理，得到96%的烯醛。该烯醛在钯/碳催化下加氢还原，生成相应的饱和醛即2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  铃兰醛 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以79%的产率得到3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] SILICON-BASED FUNGICIDES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  [FR] FONGICIDES À BASE DE SILICIUM ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION DESDITS FONGICIDES

  摘要：

  公开号：

  WO2015102025A4
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基苯 在 4-tertbutylbenzyl trimethyl ammonium bromide 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 铃兰醛
  参考文献：
  名称：

  Process for Producing Aromatic Aldehyde Compound

  摘要：

  生产芳香醛化合物的过程包括将烷基取代或非取代苯转化为通过卤甲基化得到的I式化合物，并在存在相转移催化剂下，在碱性条件下的反应温度下使I式化合物和烷基醛反应，从而获得芳香醛化合物。

  公开号：

  US20120264981A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔-丁基-2-甲基肉桂醛 、 、 氢气 在 钯 氢气 、 铃兰醛 、 乙醚 、 水 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 水 为溶剂， 70.0~110.0 ℃ 、108.07 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以a last running, there are obtained 1275 g of 3-(p-tert.butylphenyl)-2-methyl-propionaldehyde in 95% purity (about 88% of theory)的产率得到铃兰醛
  参考文献：
  名称：

  3-Phenyl-propionaldehydes

  摘要：

  本发明揭示了一种制备多种肉桂醛衍生物的新工艺。这些肉桂醛衍生物可以还原为二氢肉桂醛衍生物，其中许多在香料制备中具有商业重要性。本发明还涉及多种新的中间体及其制备方法。

  公开号：

  US04508925A1

文献信息

• Activation of Alcohols with Carbon Dioxide: Intermolecular Allylation of Weakly Acidic Pronucleophiles
  作者：Simon B. Lang、Theresa M. Locascio、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ol502023d

  日期：2014.8.15

  coupling of allyl alcohols with nitroalkanes, nitriles, and aldehydes using catalytic Pd(PPh3)4 has been accomplished via activation of C–OH bonds with CO2. The in situ formation of carbonates from alcohols and CO2 facilitates oxidative addition to Pd to form reactive π-allylpalladium intermediates. In addition, the formation of a strong base activates nucleophiles toward the reaction with the π-allylpalladium

  使用催化 Pd(PPh 3 ) 4的烯丙醇与硝基烷烃、腈和醛的直接偶联是通过用 CO 2活化 C-OH 键来实现的。由醇和CO 2原位形成碳酸盐有利于Pd的氧化加成，形成反应性π-烯丙基钯中间体。此外，强碱的形成会激活亲核试剂与 π-烯丙基钯亲电子试剂发生反应。总体而言，这种原子经济反应无需使用外部碱即可提供新的 C-C 键，并生成水作为唯一的副产物。
• Simple and efficient approach for synthesis of hydrazones from carbonyl compounds and hydrazides catalyzed by meglumine
  作者：Mo Zhang、Ze-Ren Shang、Xiao-Tang Li、Jia-Nan Zhang、Yong Wang、Kang Li、Yang-Yang Li、Zhan-Hui Zhang

  DOI：10.1080/00397911.2016.1258476

  日期：2017.1.17

  ABSTRACT A simple, environmentally benign protocol for synthesis of hydrazones from carbonyl compounds and hydrazides has been developed in the presence of meglumine in aqueous-ethanol media at room temperature. The salient features of the present protocol are mild reaction conditions, short reaction time, high yields, operational simplicity, metal-free, applicability toward large-scale synthesis, and biodegradable

  摘要 在葡甲胺存在的情况下，在室温下，在乙醇水溶液中，已经开发出一种简单、环境友好的方案，用于从羰基化合物和酰肼合成腙。本协议的显着特点是反应条件温和、反应时间短、产量高、操作简单、不含金属、适用于大规模合成以及可生物降解且价格低廉的催化剂。图形概要
• [5.5]-<i>P</i>-Spirocyclic Chiral Triaminoiminophosphorane-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes and Ynones
  作者：Daisuke Uraguchi、Takaki Ito、Yuto Kimura、Yumiko Nobori、Makoto Sato、Takashi Ooi

  DOI：10.1246/bcsj.20170040

  日期：2017.5.15

  Development of highly efficient and enantioselective hydrophosphonylations of aldehydes and ynones mediated by [5.5]-P-spirocyclic chiral triaminoiminophosphoranes as base catalysts is described. T...

  描述了由 [5.5]-P-螺环手性三氨基亚氨基正膦作为碱催化剂介导的醛和炔酮的高效和对映选择性氢膦酰化的开发。天...
• General and selective synthesis of primary amines using Ni-based homogeneous catalysts
  作者：Kathiravan Murugesan、Zhihong Wei、Vishwas G. Chandrashekhar、Haijun Jiao、Matthias Beller、Rajenahally V. Jagadeesh

  DOI：10.1039/d0sc01084g

  日期：——

  Ni-triphos complex as the first Ni-based homogeneous catalyst for both reductive amination of carbonyl compounds with ammonia and hydrogenation of nitroarenes to prepare all kinds of primary amines. Remarkably, this Ni-complex enabled the synthesis of functionalized and structurally diverse benzylic, heterocyclic and aliphatic linear and branched primary amines as well as aromatic primary amines starting

  通过应用丰富且原子经济的试剂来开发用于工业上相关的胺化和氢化反应的贱金属催化剂，对于经济高效且可持续地合成代表非常重要的化学物质的胺而言，仍然至关重要。尤其是，伯胺的合成至关重要，因为这些化合物用作生产增值精细化学品和散装化学品以及药品，农用化学品和原料的关键前体和主要中间体。在这里，我们报道了一种Ni-triphos络合物，它是第一个用于镍的羰基化合物与氨的还原胺化和硝基芳烃加氢制备各种伯胺的Ni基均相催化剂。值得注意的是，这种镍配合物可以合成功能化且结构多样的苄基，杂环和脂肪族直链和支链伯胺以及芳香族伯胺，是使用氨和分子氢从廉价且易于获得的羰基化合物（醛和酮）和硝基芳烃开始的。这种镍催化的还原胺化方法已用于胺化更复杂的药物和类固醇衍生物。已经对基于Ni-triphos的还原胺化反应进行了详细的DFT计算，结果表明整个反应具有H的内球机理。这种镍催化的还原胺化方法已用于胺化更复杂的药物和
• Facile Synthesis of 1,1-Difluoroallenes via the Difluorovinylidenation of Aldehydes and Ketones
  作者：Misaki Yokota、Kohei Fuchibe、Mikiko Ueda、Yuka Mayumi、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/ol9016673

  日期：2009.9.3

  2-Bromo-3,3-difluoroallylic acetates were readily prepared by the reaction of carbonyl compounds with 1-bromo-2,2-difluorovinyllithium, generated from 1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene, followed by acetylation. On treatment with butyllithium, the bromoacetates underwent selective 1,2-elimination of lithium acetate to afford mono- and disubstituted 1,1-difluoroallenes in high yields.

  通过使羰基化合物与由1，1-二溴-2，2-二氟乙烯生成的1-溴-2，2-二氟乙烯基锂反应，然后进行乙酰化，可以容易地制备2-溴-3，3-二氟烯丙基乙酸酯。用丁基锂处理后，溴乙酸盐进行乙酸锂的1,2-消除选择性反应，以高收率得到单-和二取代的1,1-二氟丙二烯。

表征谱图