(1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基 | 2216-52-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基
• 中文别名: 新薄荷；(1α,2α,5β)-(+-)-5-甲基；)]-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己醇；(1S,2S,5R)-(+)-新薄荷醇；[1S-(1α,2α,5β)]-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己醇；新薄荷醇；(1S,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己醇；(+)-新孟醇；(+)-新薄荷醇；(+/-)-新薄荷醇
• 英文名称: Neomenthol
• 英文别名: (1α,2α,5β)-5-methyl-2-(1-methylethyl)cyclohexanol；(+)-Neomenthol；(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexan-1-ol
• CAS: 2216-52-6；3623-51-6
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• mdl: MFCD00062980
• 分子量: 156.268
• InChiKey: NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N

物化性质

• 熔点：
  −22 °C(lit.)
• 沸点：
  95 °C12 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.899 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  180 °F
• LogP：
  3.4 at 25℃
• 物理描述：
  D,l-menthol is a white crystalline solid with a peppermint odor and taste. (NTP, 1992)
• 溶解度：
  less than 1 mg/mL at 70° F (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.4 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 133 °F approximately (NTP, 1992)
• 折光率：
  1.461

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R37/38
• 海关编码：
  2906199090
• 安全说明：
  S26,S36
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P273,P301+P312+P330,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335,H413

制备方法与用途

毒性

该物质被认定为GRAS（一般认为安全），根据FEMA标准。

使用限量

• 软饮料：10.0 mg/kg
• 冷饮：31.0 mg/kg
• 糖果：50.0 mg/kg
• 焙烤制品：48.0 mg/kg

根据FDA（21 CFR §172.515，2000）的规定，使用应适度为限。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基 在 甲醇 、 di-(p-nitrobenzyl) azodicarboxylate 、 copper diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 L-薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  二对硝基苄基偶氮二羧酸酯（DNAD）：Mitsunobu反应的另一种偶氮试剂

  摘要：

  分两步制备呈亮黄色固体的二对硝基苄基偶氮二羧酸酯，产率为83.6％，可以用作Mitsunobu反应中的偶氮试剂。当使用手性仲醇时，在Mitsunobu条件下发生足够的构型醇转化。由DNAD产生的肼在某些溶剂（如THF和CH 2 Cl 2）中可半溶，因此仅通过过滤即可将其轻松从反应混合物中分离出来。然后可以将回收的肼化合物重新暴露于氧化剂以产生DNAD。由于DNAD在环境温度下比DIAD更稳定并且易于分离，因此它是Mitsunobu反应的良好替代偶氮试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.12.036
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 甲醇 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 copper (I) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 139.0h， 生成 (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基
  参考文献：
  名称：

  吡啶甲酸作为Mitsunobu反应的伴侣：随后在甲醇溶液中，基本上在中性条件下用乙酸铜水解吡啶甲酸酯

  摘要：

  已经研究了在Mitsunobu反应中使用吡啶甲酸和6-甲基吡啶甲酸。这些底物是Mitsunobu反应的极好伙伴，并提供了额外的优势，即所产生的酯可以在基本中性的条件下使用Cu（OAc）2和甲醇裂解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00332-9
• 作为试剂：
  描述：

  methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine 在 六氯丙酮 、 (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Hammond 假设镜像通过两个热力学互连的连续立体选择性过程使磷化合物的对映体富集成为可能

  摘要：

  叔膦和氧化膦的动态分辨率由核磁共振光谱监测。发现立体选择性是在非对映体烷氧基鏻盐 (DAPS) 的形成过程中设定的，因此它们的初始非对映体过量 (de) 限制了衍生自它们的任何磷产物的最终对映体过量 (ee)。然而，对 DAPS 自发热分解的 (31)P NMR 监测显示出一致的非对映体自富集，表明次要非对映体分解的速率常数更高。通过在反应开始后的不同时间间隔用三仲丁基硼氢化锂（商业上作为 L-Selectride 试剂销售）对未反应的富集 DAPS 进行还原捕获，证实了这一重要观察结果，随着时间的推移，膦产物的ee值逐渐升高。提出哈蒙德假设对 DAPS 中间体的形成和分解都起作用，因此较低的形成速率和次要异构体的较快的后续坍塌在热力学上是相关的。动力学分辨率的这种动力学增强提供了高达 97% 的 ee 产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04415

文献信息

• Chemoselective Oxidation of Equatorial Alcohols with N-Ligated λ³-Iodanes
  作者：Myriam Mikhael、Sophia A. Adler、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02018

  日期：2019.8.2

  of nitrogen-ligated (bis)cationic λ3-iodanes (N-HVIs) for alcohol oxidation and their unprecedented levels of selectivity for the oxidation of equatorial over axial alcohols. The conditions are mild, and the simple pyridine-ligated reagent (Py-HVI) is readily synthesized from commercial PhI(OAc)2 and can be either isolated or generated in situ. Conformational selectivity is demonstrated in both flexible

  复杂多元醇中醇的位点选择性和化学选择性官能化仍然是一个艰巨的合成挑战。尽管在氧中心的选择性衍生化方面已取得重大进展，但化学选择性氧化为相应的羰基的进展却很少。在循环系统中，虽然对轴型醇的选择性氧化是众所周知的，但尚未报道互补的赤道选择性过程。本文中，我们报道了氮连接的（双）阳离子λ3-碘（N-HVIs）在醇氧化中的应用以及它们对赤道醇与轴向醇的氧化选择性的空前水平。条件温和，简单的吡啶连接试剂（Py-HVI）可以很容易地从商业PhI（OAc）2合成，可以分离或原位生成。
• INHIBITORS OF FLAVIVIRIDAE VIRUSES
  申请人：Canales Eda

  公开号：US20110020278A1

  公开（公告）日：2011-01-27

  Provided are compounds of Formula I: and pharmaceutically acceptable salts and esters thereof. The compounds, compositions, and methods provided are useful for the treatment of Flaviviridae virus infections, particularly hepatitis C infections.

  提供的是I式化合物： 及其药用可接受的盐和酯。所提供的化合物、组合物和方法对于治疗黄病毒科病毒感染，特别是丙型肝炎感染，是有用的。
• Oxidation of Azides by the HOF·CH₃CN:  A Novel Synthesis of Nitro Compounds
  作者：Mira Carmeli、Shlomo Rozen

  DOI：10.1021/jo060440u

  日期：2006.6.1

  aromatic rings, ketones, nitriles, halides, alcohols, and esters are tolerated. Sulfides react with HOF·CH3CN usually at the same rate as azides. Amines and olefins, however, react faster, so they have to be protected first. Nitro derivatives with various oxygen isotopes can be made using the labeled H18OF·CH3CN. In the case of chiral azides the stereochemistry around the nitrogen-bonded carbons is retained

  通过使F 2通过乙腈水溶液可轻松制备HOF·CH 3 CN络合物，它是一种非常有效的氧转移剂。其将各种叠氮化物氧化成相应的硝基衍生物的能力是独特的。该方法需要短的反应时间和室温或更低的温度，并且通常以非常高的收率分离出所需的硝基化合物。据信各自的亚硝基衍生物是该反应的中间体。可以容忍芳香环，酮，腈，卤化物，醇和酯等官能团。硫化物与HOF·CH 3反应CN通常与叠氮化物的速率相同。但是，胺和烯烃的反应速度更快，因此必须首先对其进行保护。使用标记的H 18 OF·CH 3 CN可以制备具有各种氧同位素的硝基衍生物。在手性叠氮化物的情况下，保留了氮键合碳周围的立体化学。
• A mild and highly chemoselective iodination of alcohol using polymer supported DMAP
  作者：DIPARJUN DAS、JASHA MOMO H ANAL、LALTHAZUALA ROKHUM

  DOI：10.1007/s12039-016-1158-1

  日期：2016.11

  supported DMAP is used in catalytic amount and is recovered and reused several times. Additionally, this method is highly chemoselective. A mild and highly selective iodination of alcohols using polymer supported 4-(Dimethylamino)pyridine (DMAP) in catalytic amount is reported. The base catalyst can be easily recovered by simple filtration and reused several times without appreciable loss in activity.

  近年来，无论是在工业界还是在学术界，特别是在药物研究中，使用聚合物负载的催化剂和试剂合成有机化合物一直是人们关注的热点，其中所需的产物始终在溶液中。在此，描述了使用聚合物负载的4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）将醇高产率地转化为碘化物的简单有效的方法。聚合物负载的DMAP以催化量使用，并被回收并重复使用多次。另外，该方法是高度化学选择性的。 报道了使用催化量的聚合物负载的4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）对醇进行温和且高度选择性的碘化。可以通过简单的过滤容易地回收碱催化剂，并重复使用几次，而不会明显降低活性。
• Mapping the substrate selectivity of new hydrolases using colorimetric screening: lipases from Bacillus thermocatenulatus and Ophiostoma piliferum, esterases from Pseudomonas fluorescens and Streptomyces diastatochromogenes
  作者：Andrew Man Fai Liu、Neil A Somers、Romas J Kazlauskas、Terry S Brush、Frank Zocher、Markus M Enzelberger、Uwe T Bornscheuer、Geoff P Horsman、Alessandra Mezzetti、Claudia Schmidt-Dannert、Rolf D Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00072-6

  日期：2001.3

  screened a general library of 29 substrates and a chiral library of 23 pairs of enantiomers. All four hydrolases catalysed the hydrolysis of unnatural substrates, but the two lipases accepted a broader range of substrates than the two esterases. As expected, the two lipases favoured more hydrophobic substrates, while the two esterases showed a preference for smaller substrates. Several moderately enantioselective

  生物化学和分子生物学的最新进展简化了新型水解酶的发现和制备。尽管这些水解酶可能解决了有机合成中的问题，但测量其选择性（尤其是对映选择性）仍然繁琐且耗时。最近，我们开发了一种比色筛选方法来测量水解酶的对映选择性。在这里，我们应用这种快速筛选方法来绘制四种新型水解酶的底物选择性图：来自嗜热芽孢杆菌的脂肪酶（DSM 730，BTL2）和丝状真菌Ophiostoma piliferum（NRRL 18917，OPL）以及来自两种细菌荧光假单胞菌（Pseudomonas fluorescens（ SIK-W1，酯酶I，PFE）和链霉菌（Tü20，SDE）。我们筛选了29种底物的通用文库和23对对映异构体的手性文库。所有四种水解酶均催化非天然底物的水解，但是与两种酯酶相比，两种脂肪酶接受的底物范围更广。不出所料，这两种脂肪酶偏爱疏水性更高的底物，而两种酯酶则偏爱较小的底物。确认了该酚醛酸酯的一些中等对映选择性反应：BTL2，丁酸酯，E

表征谱图